Cтраница 2
Эти две формулы строения отличаются друг от друга положением водородного атома. В одном случае он образует гидро-ксильную группу с атомом кислорода, связанным с углеродом, в другом-с атомом кислорода, связанным с азотом. Такое перемещение водородного атома влечет перегруппировку бензольного кольца в хинонное и обратно. Очевидно, нитрозофенол и хинонмоноксим таутомерны. [16]
Таким образом, реакции внутримолекулярного окисления-восстановления в группах альдегидов и кетонов, а также а-оксиальдегидов и окси-кетонов, протекают различным образом в зависимости от условий. Хорошо видны на многих примерах избирательность в действии катализаторов и влияние катализаторов на подвижность водородных атомов, гидроксилов и радикалов в молекулах вещества в зависимости от условий реакции. Сами по себе устойчивые молекулы делаются малоустойчивыми в присутствии протонов, гидроксильных ионов, кислот, оснований и солей тяжелых металлов; именно в молекулах в таких условиях начинается перемещение водородных атомов, гидроксилов и даже целых радикалов. [17]
Другой характерной особен - ностые алкилиросании по способу Фрпделн - Крафтса, обусловившей появление в литературе многих противоречивых и ошибочных сообщи-иий, является тенденция к перегруппировкам алкильннх групп ко время алкилировании. Закономерности, определяющие ход этих перегруппировок, до сих пор еще точно не выяснены. В общем тенденция к перегруппировкам проявляется в следующем наираилении: первичная группа - нторичиан - - - третичная. Обычно лерегруппироики сводится лишь к перемещению водородных атомов к алкилыюй группе без изменении углеродного скелета. [18]
Согласно другому представлению ( Торпе и Юнг и др.), сущность термического распада углеводородов заключается в том, что связь между углеродными атомами углеводорода в определенном месте разрывается, причем одновременно происходит перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой. В результате, как было показано выше, происходит образование двух новых молекул - предельной и непредельной. Место разрыва исходной молекулы зависит от температурных условий. При умеренных температурах ( жидкофазный крекинг разрыв происходит посередине или вблизи середины молекулы; при более высоких температурах ( парофазный крекинг, пиролиз) молекула распадается ближе к одному из своих концов, в результате чего наблюдается повышенное образование газообразных продуктов ее распада, т.е. низших углеводородов и водорода. Хотя эти представления довольно-правильно рисуют картину результатов термического распада углеводородов, по крайней мере в условиях недостаточной глубины процесса, все же они совершенно недостаточны для разъяснения самого механизма процесса. В частности, остается неясным, когда и почему наступает один из основных этапов всего процесса - перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой - и как надо представить себе эти осколки. Ответ на эти вопросы пытается дать современная теория радикалов. [19]
Согласно другому представлению ( Торпе и Юнг и др.), сущность термического распада углеводородов заключается в том, что связь между углеродными атомами углеводорода в определенном месте разрывается, причем одновременно происходит перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой. В результате, как было показано выше, происходит образование двух новых молекул - предельной и непредельной. Место разрыва исходной молекулы зависит от температурных условий. При умеренных температурах ( жидкофазный крекинг разрыв происходит посередине или вблизи середины молекулы; при более высоких температурах ( парофазный крекинг, пиролиз) молекула распадается ближе к одному из своих концов, в результате чего наблюдается повышенное образование газообразных продуктов ее распада, т.е. низших углеводородов и водорода. Хотя эти представления довольно правильно рисуют картину результатов термического распада углеводородов, по крайней мере в условиях недостаточной глубины процесса, все же они совершенно недостаточны для разъяснения самого механизма процесса. В частности, остается неясным, когда и почему наступает один из основных этапов всего процесса - перемещение водородного атома о одного осколка молекулы на другой - и как надо представить себе эти осколки. Ответ на эти вопросы пытается дать современная теория радикалов. [20]