Cтраница 1
Перемещение радикала не подчиняется какому-либо общему правилу. В случае отщепления воды от изобутилового спирта, который под действием серной кислоты дает около 2 / 3 изобутилена ( СН3) 2: С СН2 и как результат перегруппировки - около Vs и-бутилена 2 СН3 - СН СН-СН3, как будто решающим фактором является симметризация молекулы. [1]
Перемещение радикала не подчиняется какому-либо общему прапилу, В случае отщепления ЕОДГ. С - ( Н2 и как результат перегруппировки - около / з н-бутилена-2, СЫ - СН СН-СНл, как будто решающим фактором является симметризация молекулы. [2]
Реакции перемещения радикала, связанного с бором, с разрывом бор-углеродной связи и образованием новой связи В-С представляют несомненный интерес. Они изучены пока лишь на примерах алкильных производных пентаборана. [3]
Вопрос о перемещении радикалов при молекулярных перегруппировках отличается большой сложностью. Несомненно, что миграция радикалов зависит от ряда неизвестных факторов. [4]
При наличии аллиловой группировки при перемещении радикала от второго углеродного атома к третьему может происходить полимеризация в положение 1 4, как это было показано Штаудингером для полипрспенилбензсла. [5]
I) в тефлоне происходит не перемещение радикала R, а образование радикала - CFH-OF - CF2 -, причем спектр ЭПР этого радикала мы не наблюдаем ( Вследствие его большой ширины. [6]
По их оценке изменение эн - альпии при перемещении радикала с ОН-группы на акцепторный центр составляет - 20 кДж / моль. [7]
Экспериментально на примере 12-метилтрпкозена - 11 было показано, что перемещение радикалов ( в процессе образования 12-метилтрикозана) в отличие от алкенов-1 ( см. далее) в этом случае не происходит. [8]
Обращает на себя внимание параллелизм между этим рядом и сравнительной легкостью перемещения радикалов в пинаколино-вой [77-80] и бензпинаколиновой [81] перегруппировках. [9]
Первичные галоидгидрины уже в момент своего образования изомеризуются в третичные с перемещением радикала. [10]
Молекулярные перегруппировки при превращении арилгидразонов в индольные производные, протекающие с перемещением радикалов в алифатической части их молекул, наблюдаются редко и связаны обычно с проведением этой реакции в жестких условиях. Фишер и Шмидт при нагревании фенилгидразона фенилацетальдегида с 5-кратным количеством безводного хлористого цинка в течение 5 - 10 мин. Позднее было показано, что молекулярная перегруппировка не происходит, если в качестве конденсирующего агента применять спиртовой раствор хлористого водорода; в этом случае из фенилгидразона фенилацетальдегида получается нормальный продукт-3 - фенилиндол с темп. Одновременно было установлено, что 3-фенилиндол при нагревании с 5-кратным количеством хлористого цинка в течение 15 мин. [11]
Кром того, в условиях реакции может происходить перемещение двойной связи и перемещение радикалов, что затрудняет возможность предсказания положения двойной связи в полученном соединении. [12]
Кроме того, в условиях реакции может происходить перемещение двойной связи и перемещение радикалов, что затрудняет возможность предсказания положения двойной связи в полученном соединении. [13]
В твердых же полимерах ( в конденсированной фазе вещества) жесткость среды ограничивает возможность перемещения радикалов, и это создает возможность их стабилизации. Тем не менее близко расположенные радикалы рекомбинируют даже при низких температурах. Гибель таких концевых радикалов ( в полиэтилене и поликапроамиде) идет с энергией активации около 4 - - г - 5 ккал / моль. В работах [450, 446] отмечается, что образованные ультрафиолетовым облучением пары радикалов, расположенные на расстоянии около 6 А, рекомбинируют с энергией активации около 3 ккал / моль. Из-за малой молекулярной подвижности далеко расположенные радикалы не могут сближаться друг с другом непосредственно. [14]
Рассматривая механизм альдегидо-кетонной перегруппировки, многие авторы280 - 290 пытались найти некоторые общие правила перемещения радикалов и на этой основе составляли различные миграционные ряды радикалов в соответствии с их относительной подвижностью. [15]