Перемещение - сульфогруппа
Cтраница 2
Изучены спектры поглощения Толуидинового зеленого ( Ализарин цианин зеленого 5G), его толуидинового гомолога - Толуидинового синего, аналогичных соединений с заместителями в положениях 6 и 7 антрахинонового ядра и изомерных З - сульфокислот. Перемещение сульфогруппы из положения 2 в 3 антрахинонового ядра вызывает снижение кривой поглощения в дальней красной области. Влияние положения сульфогруппы в молекуле этих красителей, так же как в ряду кислотных антрахиноновых красителей, связано с наличием водородной связи. [16]
При кратковременной обработке ароматического соединения сульфирующим агентом сульфогруппа замещает атом водорода у атома углерода ядра, скорость замещения при котором наибольшая. При дальнейшем течении реакции возможны перемещения сульфогруппы в ядре, зависящие от гидролизующих воздействий; соотношение изомеров обусловливается соотношением скоростей прямой и обратной реакций. В результате в реакционной массе накапливается наиболее устойчивый изомер. [17]
Сульфогруппа принадлежит к электронофильным структурам и, следовательно, может образовывать внутримолекулярную водородную связь с гидроксилыюй группой фенола. Энергия внутримолекулярной водородной связи зависит от взаимного пространственного положения гпдро-ксильной группы и сульфогруппы в феноле и убывает по мере перемещения сульфогруппы из орто-положопия в пара-положение. [18]
 |
Пенообраэухидая способность ПАВ для соединений различного строения. [19] |
Первичные алкилсульфонаты образуют низкую, но более устойчивую пену. Вторичные алкилсульфонаты обладают высокой пенообраэую-щей способностью, но получаемая пена недостаточно устойчива. При перемещении сульфогруппы к середине алкильной цепи пенообразую-щая способность алкилсульфонатов увеличивается. [20]
Смолообразных продуктов ни в одном случае получено не было. Авторы считают, что между фенольным гидрок-силом и сульфогруппой в указанных соединениях образуется водородная связь, что парализует влияние гидроксильной группы на реакционную способность атомов водорода фенильного радикала. Энергия внутримолекулярной водородной связи убывает по мере перемещения сульфогруппы из о - в / г-положение. [21]
 |
Изменение удельной радиоактивности ( а толу-олсульфокислот в процессе изомеризации о-толуолсуль-фокислоты в меченой серной кислоте при 126 ( молярное соотношение о - СН3С6Н48ОзН. H2SO4. H2O 8. [22] |
При протекании реакции по межмолекулярному гидролитическому механизму радиоактивность образующейся изомерной сульфокислоты должна приближаться к величине, соответствующей равновесному статистическому распределению радиоактивной серы между сульфокислотой и серной кислотой. Если же изомеризация в выбранных условиях хотя бы частично идет путем внутримолекулярного перемещения сульфогруппы, то образующаяся сульфокислота ( особенно ее первая порция) будет иметь значительно меньшую радиоактивность, чем при достижении равновесного распределения радиоактивной серы. [23]
То, что межмолекулярный перенос сульфонатной группы может идти без обмена с меченым сульфатом, указывает на непосредственный переход сульфонатной группы от одной реагирующей молекулы к другой. Поэтому приведенная выше схема перемещения сульфонатной группы при термической изомеризации солей сульфокислот а-нафтиламина и а-нафтола представляется вполне вероятной. Не совсем ясен, однако, вопрос о механизме активации сульфонатных групп, предшествующей процессу межмолекулярного переноса. Кроме того, при увеличении кислотности начинает преобладать межмолекулярный гидролитический механизм перемещения сульфогруппы. [24]
Страницы: 1 2