Cтраница 1
Перемещение водорода в а-положение объясняет существование равновесной системы ацетилен-ацстилиден и легкость димеризации ацетилена сперва в винилацетилон; дальнейшее перемещение водорода и р-положение ведет к более сложным углеводородам, как стирол и его замещенные. [1]
Перемещение водорода в - положение также для ряда случаев весьма вероятно и может объяснить, например, образование 3 8-диметилде-капентаена - 3 4 5 6 7 из псевдобутенилацетилена при нагревании последнего с раствором едкого кали в этиловом спирте. [2]
Перемещение водорода под влиянием электрического поля было обнаружено В. И. Явойским и Г. И. Баталиным [171] также и в жидких металлах. Их опыты показали, что под влиянием электрического поля водород перемещается в жидком металле в сторону катода, что может произойти только в случае нахождения водорода в стали в виде положительно заряженных частиц - протонов. [3]
Перемещение водорода возможно в группах - СНа - и - СН и практически не наблюдается у метильной группы. [4]
Перемещение водорода связано с преодолением потенциального барьера. При перемещении свободной валентности к аллильной группе потенциальный барьер из-за экзотермичности процесса, по-видимому, мал, и процесс при 77 3К идет самопроизвольно. Обратный процесс требует преодоления потенциального барьера в 15 - 20 ккал-моль - г. Необходимая для этого энергия поставляется светом. [5]
Собственно перемещению водорода часто предшествует еще цис-гранс-изомеризация по азогруппе. Из-за влияния межмолекулярных водородных связей результат реакции сильно зависит от природы растворителя. У орто-замещенных азофенолов и азонаф-толов гидразоформа может стабилизироваться внутримолекулярными водородными связями. Поэтому у них квантовые выходы фототаутомерии обычно высокие. [6]
Внутримолекулярное или межмолекулярное перемещение водорода в виде иона гидрида представляется совершенно невероятным, так как реакция идет в кислой среде1, и в этих условиях, если бы водород приобретал отрицательный заряд, он, несомненно, взаимодсйст. [7]
Любая реакция перемещения водорода непременно включает стадию разрыва связи водород - элемент. Возможны три типа разрыва этих связей. [8]
Эта схема предусматривает перемещение аллильного водорода. [9]
Наконец, допущением перемещения водорода в р-положение можно, объяснить наблюденный А. [10]
Впервые такой тип перемещения водорода был установлен еще в 1938 г. Фреденхагеном и Бонгеффером [10] для реакции Канниццаро. [11]
В данном случае происходит перемещение водорода от 4-го к 3-му углероду с образованием альдегидной группы. [12]
Отсюда следует, что перемещение водорода в водородных связях рассматриваемого типа требует меньшей энергии активации, чем разрыв связей. [13]
В реакциях, включающих перемещение водорода от одной молекулы к другой, возможен обмен этого водорода с атомами водорода растворителя. При выдвижении механизма реакции необходимо учитывать, происходит ли такой обмен на самом деле или нет. [14]
Изомерные превращения как результат интрамолекулярных перемещений водорода ( в а -, ( 3 - или у-ноложешю) имеют место или в молекулах, неспособных к длительному существованию уже в момент их образования, или же в молекулах, способных к длительному существованию, происходят под влиянием катализаторов, и направление изомеризации и последующих превращений зависит от природы катализатора. [15]