Перемещение - водород
Cтраница 2
Наличие изотопного обмена и внутримолекулярных перемещений водорода, не связанных непосредственно с крекингом, вносит неудобства, делая мало пригодной метку молекул углеводородов и групп в молекулах дейтерием и тритием для выяснения стадийного механизма и генетических отношений. [16]
Образование метилкетона ( с анионотропным перемещением водорода) или же гомолога альдегида ( с анионоидной миграцией группы R) и продуктов его дальнейшего превращения зависит от каталитических влияний. [17]
Эти методы основаны на перемещении водорода от углеводородов с высоким молекулярным весом к углеводородам с низким молекулярным весом. Это явление характерно и для процесса термического крекинга, протекающего при сравнительно низких температурах ( порядка 450 - 520 С), но здесь это перемещение имеет второстепенное значение. В случае ароматизации при 680 - 850 С это перемещение становится основным. [18]
 |
Термодиффузия водорода в техническом титане при температуре холодного и горячего концов образца 650 и 1100 С соответственно. [19] |
Приведенные данные свидетельствуют о перемещении водорода в растянутые части образца. Из-за этого эффекта содержание водорода в растянутых зонах образца может в полтора раза превышать средние концентрации. [20]
Образующиеся как результат изомеризации при перемещении водорода в р-положение циклодиены в свою очередь тоже полимеризуются и дают сложные йаучукоподобные полимеры. [21]
Величина энергии активации, необходимой для перемещения водорода в водородных связях рассматриваемого типа, ни разу не определялась экспериментально. Этот случай, однако, резко отличается от рассматриваемого, что будет подробнее обсуждено ниже ( см. стр. [22]
Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера - Меервейна приводят к образованию ланостерина. A priori возможны два типа миграции метильной группы: одно 1 3-смеще-ние или два 1 2-смещения. [23]
Хотя подобные геометрические соображения подкрепляют механизм перемещения водорода, тем не менее не было получено количественного соответствия между активностью катализатора и межатомными расстояниями в нем, которого можно было бы ожидать от столь детально разработанной теории. Кроме того, возможно, что могут быть названы многочисленные другие вещества с необходимыми геометрическими параметрами, но не являющиеся активными катализаторами. [24]
Полученные в этой работе выводы об отсутствии перемещений водорода из одних положений ядра толуола в другие, вероятно, могут быть распространены и на другие ароматические углеводороды. Однако введение заместителей, значительно лабилизи-рующих ядерные водороды, может делать такие перемещения возможными. Последнее заключение требует дополнительных исследований. [25]
Во многих случаях образование таутомеров, обязанное обратимому перемещению водорода от одного углеродного атома к другому, было доказано экспериментально. Химическая литература изобилует, однако, еще большим числом предположений о таутомерных превращениях, не доказанных опытными данными, а выдвигаемых только на основании аналогий и двойственной реакционной способности тех или иных соединений. [26]
Превращение I в ацетат IV происходит с перемещением водорода к углеродному атому в - положение; такое перемещение называете 1 3-смещением ( см. также стр. [27]
Полагают, что чистая изомеризация олефинов происходит путем перемещения водорода и это приводит к изменению положения двойной связи или к цис - транс-изомеризации. При высокой температуре и при применении энергичного катализатора возможна перегруппировка углеродной цепи как результат деполимеризации и циклизации. [28]
Выше были приведены результаты экспериментов, свидетельствующие о перемещении водорода в растянутые области листов, подвергнутых статическому нагру-жению но схеме трехточечного изгиба. [29]
Кроме предложенной докладчиком идеи образования комплекса, в котором перемещение водорода происходит при перестройке молекулы, возможны и другие объяснения. В частности, весь расчет по Бигеляйзену и другим справедлив только в тех случаях, когда связи можно рассматривать локально. Как показал Л. С. Маянц, достаточно, чтобы в молекуле при образовании переходного комплекса слегка изменялись углы, чтобы получился достаточный компенсационный эффект. Вероятно также наложение термодинамического изотопного эффекта и кинетического изотопного эффекта с их взаимной компенсацией. Это самый обычный механизм явления понижения изотопного эффекта, который часто приводит даже к изменению знака, и стоило бы посмотреть, нельзя ли так объяснить сделанные наблюдения без введения особых моделей переходного комплекса, которые трудно поддаются проверке, в то время как возможность сочетания констант равноьегия и констант скорости легко можно экспериментально проверить. [30]
Страницы: 1 2 3 4