Cтраница 1
Перемещение гидрид-иона от разветвленного насыщенного углеводорода к иону карбоиия, очевидно, происходит при ионном крекинге [41], а также при действии на насыщенные углеводороды фтористыми алкилами совместно с фтористым бором. [1]
Перемещение гидрид-иона является подтверждением принятой геометрической формы циклодеканового кольца. [2]
Первое уравнение иллюстрирует внутримолекулярное перемещение гидрид-иона, вызванное сдвигом заряда от одного атома углерода к другому. [3]
Изомеризация происходит как путем перемещения гидрид-иона, так и при перемещении метиланиона. В первом случае образующиеся вторичные ионы сохраняют прямую углеводородную цепь. Тепло, выделяющееся при изомеризации, затрачивается на расщепление. [4]
Если R H, происходит перемещение гидрид-иона. [5]
Восстановление карбониевых ионов часто представляют как перемещение гидрид-иона. Так, при действии перхлората трифеншшетила на ксантси образуются трифенилметан и перхлорат ксантшшя [3], что рассматривается как результат гидридного перемещения. [6]
Все рассмотренные до сих пор реакции перемещения гидрид-иона происходят в реакционном комплексе без образования свободного гидрид-иона. Возможно ли существование кинетически независимого гидрид-иона. [7]
Для всех упомянутых трансаннулярных реакций с перемещением гидрид-иона характерно, что у них в качестве промежуточных продуктов или переходных комплексов наблюдаются ионы карбония или эквивалентные им частицы, играющие роль электрофилыюго звена цепи, в то время как углс род-углеродная связь на противоположной стороне кольца образует нуклес-фильную часть. [8]
Отношение доли продуктов реакции замещения, образовавшихся без перемещения гидрид-иона, к образовавшимся с перемещением примерно равно единице. Это указывает на то, что либо реакция проходит через симметричные промежуточные продукты типа неклассических ионов карбония, либо свободная энтальпия активации при перемещении гидрид-иона мала. [9]
СН - СН3, изомеризацией образовавшегося катиона с перемещением гидрид-иона и соответственно катионного центра, так что в результате образуется смесь продуктов. [10]
Вторая схема маловероятна, так как окислительное расщепление, идущее с перемещением гидрид-иона, затруднено из-за положительно заряженного углерода в эфире. [11]
При восстановлении алкоголятом щелочного металла также, по мнению Вудворда, происходит перемещение гидрид-иона. [12]
Чрезвычайно интересная и своеобразная особенность реакции Канниццаро состоит в том, что при перемещении гидрид-иона не происходит обмена со средой. Это обстоятельство, по-видимому, указывает на то, что перенос гидрид-иона осуществляется внутримолекулярно в комплексе, образованном альдегидом и одно - или двузарядным анионом тетраэдрического интермедиата. Эти данные находятся в согласии с механизмом, при котором перенос гидрид-иона осуществляется в циклическом шестизвениом переходном состоянии, где катион металла связывает оба органических лиганда. [13]
Стадия, определяющая скорость реакции, может рассматриваться как мономолекулярная электрофильная реакция, идущая с перемещением гидрид-иона в образующемся эфире. [14]
Рассматривая изомеризацию изопарафинов под действием фтористого бора в присутствии фтористых алкилов, Шнейдер и Кеннеди [8, 9] широко пользуются механизмом изомеризации ионов карбония, предложенным Уитмором, включающим перемещение гидрид-иона и метильной группы с парой электронов. В частности, изомеризацию 3-метилпентана ( III) авторы схематически выражают следующим образом. [15]