Бонгофер

Cтраница 1

Бонгофер, Фаркаш и Рум-мель нашли, что конверсия параводорода на поверхности NaCl протекает с измеримой скоростью [6], причем энергия активации приблизительно равна 8 ккал / моль. На всех этих рисунках расстояние между атомами водорода и поверхностью означает расстояние между атомами водорода и теми атомами поверхности, которые участвуют в образовании связи, например, в результате обмена электронами с атомами водорода. [1]

Орт о - и парамодификации В. В 1929 г. Бонгофер и Гартек показали, что обыкновенный В. Кроме поступательного движения всей молекулы оба ядра совершают вибрационные движения в направлении линии, соединяющей ядра, и ротационные движения вокруг направлений, перпендикулярных к молекулярной оси. Движение электронов также квантуется. Как электроны, так и ядра обладают спином ( моментом вращения вокруг оси), причем спины могут иметь различную ориентацию - параллельную и антипараллельную. С другой стороны, антипараллельная и параллельная ориентации ядерных спинов имеют место в молекуле В. Различные ориентации ядерных спинов в сочетании с определенными значениями ротационных квантовых чисел отличают обе модификации В. [2]

Основные закономерности перехода металла в различные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Колотыркин ( 1958) в развитие более ранних наблюдений Г. В. Акимова и В. П. Батракова, сняв впервые полную потенциостатиче-скую кривую, экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое ( рис. 92) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не состав раствора, а величина его потенциала. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [3]

Химическое перенапряжение, если поляризация обусловлена замедленностью чисто химической стадии, константа скорости которой не зависит от потенциала. Термин химическое перенапряжение эквивалентен реакционному перенапряжению в классификации Бонгофера, Геришера и Феттера, но ближе передает сущность отвечающего ему явления. [4]

Основные закономерности перехода металла в разные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. П. Батракова, Н. Д. Томашева, Я. М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамоточи других советских и зарубежных ученых. Ко-лотыркин ( 1958) впервые снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое ( рис. 96) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не природа окисляющего агента, а величина потенциала металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [6]

Основные закономерности перехода металла в различные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. В. Акимова, В. П. Батракова, Н. Д. Томашева, Я. М. Коло-тыркина, Пражека ( Prazak), Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану ( Edel-eanu), Окамото ( Okamoto) и других советских и зарубежных ученых. Колотыркин ( 1958) в развитие более ранних наблюдений Г. В. Акимова и В. П. Батракова, сняв впервые полную потен-циостатическую кривую, экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое ( рис. 92) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. [7]

Основные закономерности перехода металла в разные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. Батракова, Я. М. Колотыркина, Н. Д. Томашева, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. [8]

Кинетика электродных процессов представляет собой не только центральный и наиболее интенсивно разрабатываемый, но и наиболее новый раздел электрохимии. Интерес представляет классификация, предложенная в 1950 г. Бонгофером, Геришером и Феттером. Они исходят из природы той стадии, которая определяет кинетику всего электродного процесса. Все поляризационные явления делятся на следующие виды: диффузионное перенапряжение, переходное перенапряжение ( Durchtrittsuberspannung), реакционное перенапряжение и кристаллизационное перенапряжение. В основу классификации положена природа замедленной стадии и в этом ее несомненное достоинство. Вместе с тем она не вполне подходит для описания поляризационных явлений применительно к конкретным электродным процессам. Здесь необходим общий термин электродная поляризация, который относился бы к любому смещению потенциала электрода под током независимо от непосредственно обуславливающих его причин. Кроме того, все виды поляризации, не связанные с замедленностью диффузии, целесообразно выделить в одну группу с одним общим названием. [9]

Константы к0, / сн и fe0H для мутаротации d - глюкозы при 25 - С. [10]

Реакции атомов и молекул дейтерия в газовой фазе обычно идут медленнее, чем соответствующие реакции водорода. Так же обстоит дело и в некоторых растворах. Обращает на себя внимание противоположный характер изотопного эффекта в реакциях мутаротации и гидролиза. Мелвин-Хьюз и Бонгофер [55, 56] предположили, что мутаротация и гидролиз различаются тем, что скорость первой реакции определяется частотой активирующих соударений между ионом и молекулой углевода, тогда как скорость второй реакции лимитируется скоростью разложения комплекса иона с молекулой углевода. [11]

Рассмотренные примеры не исчерпывают всего многообразия электродных процессов. Тем не менее они позволяют составить достаточно ясное представление о природе стадий, из которых обычно слагается суммарный электродный процесс, что может быть использовано при классификации поляризационных явлений. Следует заметить, что хотя кинетика электродных процессов лежит в основе практически всех промышленных приложений электрохимии и является поэтому ее центральной и наиболее интенсивно разрабатываемой частью, в ней в отличие от теории растворов все еще нет установившейся и общепринятой терминологии. В связи с этим известный интерес представляет номенклатура, предложенная в 1950 г. Бонгофером, Геришером и Феттером и детализированная Феттером в 1961 г. Классификация, процессов и явлений, изучаемых кинетикой электродных процессов, принятая в настоящем учебнике, отвечает терминологическим традициям, сложившимся в отечественной электрохимической литературе. Вместе с тем она включает в себя и некоторые элементы номенклатуры Бонгофера и сотрудников. [12]

Некоторое дальнейшее продвижение вперед связано с наличием сравнительно узкого распределения по энергиям при температуре 100 С по сравнению с 700е С. Рекомбинация метильных радикалов ограничена тем, что теплота рекомбинации метильных радикалов не больше теплоты реакции ( и энергии активации) разложения. Рекомбинация атома водорода с этильным радикалом экзо-термична на 98 ккал / молъ, что примерно на 10 ккал / молъ больше энергии, которая требуется для распада молекулы. Реакции этого типа были рассмотрены при обсуждении результатов изучения реакций алканов в разрядных трубках Вуда - Бонгофера. Однако системы эти слишком сложные и строгий анализ невозможен. [13]

Некоторое дальнейшее продвижение вперед связано с наличием сравнительно узкого распределения по энергиям при температуре 100 - С по сравнению с 700 С. Рекомбинация метильных радикалов ограничена тем. Рекомбинация атома водорода с этильным радикалом экзо-термична на 98 ккал / молъ, что примерно на 10 ккал / молъ больше энергии, которая требуется для распада молекулы. Реакции этого типа были рассмотрены при обсуждении результатов изучения реакций алканов в разрядных трубках Вуда - Бонгофера. Однако системы эти слишком сложные и строгий анализ невозможен. [14]

Константы k0, feH и fcOH для мутаротации d - глюкозы при 25 9С. [15]

Страницы: 1 2