Cтраница 2
Реакции атомов и молекул дейтерия в газовой фазе обычно идут медленнее, чем соответствующие реакции водорода. Так же обстоит дело и в, некоторых растворах. Это справедливо не только для случаев, перечисленных в табл. 11.11, в которой собраны некоторые данные по энергиям активации, но и для многих других реакций, которые были исследованы с тех пор только при одной температуре. Обращает на себя внимание противоположный характер изотопного эффекта в реакциях мутаротации и гидролиза. Мелвин-Хьюз и Бонгофер [55, 56] предположили, что мутаротация и гидролиз различаются тем, что скорость первой реакции определяется частотой активирующих соударений между ионом и молекулой углевода, тогда как скорость второй реакции лимитируется скоростью разложения комплекса иона с молекулой углевода. [16]
Рассмотренные примеры не исчерпывают всего многообразия электродных процессов. Тем не менее они позволяют составить достаточно ясное представление о природе стадий, из которых обычно слагается суммарный электродный процесс, что может быть использовано при классификации поляризационных явлений. Следует заметить, что хотя кинетика электродных процессов лежит в основе практически всех промышленных приложений электрохимии и является поэтому ее центральной и наиболее интенсивно разрабатываемой частью, в ней в отличие от теории растворов все еще нет установившейся и общепринятой терминологии. В связи с этим известный интерес представляет номенклатура, предложенная в 1950 г. Бонгофером, Геришером и Феттером и детализированная Феттером в 1961 г. Классификация, процессов и явлений, изучаемых кинетикой электродных процессов, принятая в настоящем учебнике, отвечает терминологическим традициям, сложившимся в отечественной электрохимической литературе. Вместе с тем она включает в себя и некоторые элементы номенклатуры Бонгофера и сотрудников. [17]