Бонхеффер

Cтраница 1

Бонхеффер, Фаркаш и Руммель [ 150а ] установили, что орто-пяра-конверсия водорода протекает с измеримой скоростью на хлористом натрии при 20 - 340; кажущаяся энергия активации приблизительно равна 8 ккал / моль. Де Бур [74] предположил, что одной из стадий этой реакции может быть эндотермическая адсорбция водорода, причем наблюдаемая энергия активации представляет собой энергию активации адсорбционного процесса. [1]

Бонхеффер и Рейхард [861], Авраменко и Кондратьев [59], Дуайр и Олденберг [1433] и Пурмаль и Фрост [340] измерили интенсивность спектра поглощения гидроксила образующегося по реакции Н2О J / 2O2 2ОН, и при помощи уравнения изохоры Вант-Гоффа вычислили тепловой эффект этой реакции. В течение длительного времени наиболее точной считалась работа Дуайра и Олденберга [1433], в которой было получено значение D0 ( OH) 100 7 0 65 ккал / молъ. [2]

Бонхеффер [101] еще в 1924 г. указал на связь между перенапряжением водорода и теплотой адсорбции водорода, однако попытки установить количественную связь были сделаны сравнительно недавно. Рютчи и Делахей [102] показали наличие определенной связи, используя значения DMH из уравнения ( 6), но не внося поправку на электроотрицательность. Как уже указывалось, ограниченная точность экспериментальных данных не позволяет решить этот вопрос без привлечения теоретических аргументов; Независимо от этих разногласий основное предсказание Парсонса [82] о наличии максимума на графике зависимости In / от AG, по-видимому, подтверждается. Такие металлы, как Hg, Pb, Tl, Zn, Cd и, возможно, Sn, плохо хемосррбируют водород ( AG 0) и характеризуются очень низким током обмена; металлы платиновой группы хорошо адсорбируют водород и характеризуются высоким током обмена. [3]

Бонхеффер, Кальвайт и Штрелов 94 испытали наряду с твердыми и жидкие мембраны, также обладающие ионообменными свойствами. Опыты проводились в водных растворах, а в качестве мембраны был использован не смешивающийся с водой хинолин. Роль закрепленного иона играл хинингидрохлорид, который в хинолине растворяется хорошо, а в воде очень плохо. [4]

Бонхеффер и Фреденхаген обнаружили, что при низких температурах и незначительной щелочности из глюкозы в тяжелой воде образуется фруктоза, не содержащая дейтерия. Это дало им основание считать, что в таких особых условиях перегруппировка протекает по механизму, отличающемуся от описанного выше. [5]

Бонхеффером и Фаркашем [114], с одной стороны, и Ридие-лом [115], с другой, были предложены соответственно механизмы двух типов. [6]

Области самовоспламенения гремучего газа до введения атомарного кислорода ( - 7 и в присутствии атомов О ( - [ 4301. [7]

Метод каталитической рекомбинации впервые был применен Бонхеффером [195, 196] для обнаружения атомов Н, образующихся в электрическом разряде. [8]

Совокупность данных, полученных на металлах, говорит в пользу механизма Бонхеффера - Фаркаша, и на одном окисле - Сг20з - авторы получили результаты о зависимости k от давления, которые, по-видимому, наилучшим образом объясняются с точки зрения того же механизма. Условием проявления высокой каталитической активности, с точки зрения механизма Бонхеффера-Фаркаша, является слабая, но быстрая хемосорбция водорода. Если в адсорбции участвуют d - элект-роны иона металла, то отсутствие таких электронов у окислов, находящихся в начале изученной авторами серии, может обусловливать очень медленную хемосорбцию и, следовательно, низкую каталитическую активность. [9]

В течение ряда лет исследование этой системы не проводилось, а затем в 1941 г. Абе [28] опубликовал работу, в которой указал, что обмен, наблюдавшийся Вирцем и Бонхеффером [27], катализируется не ионами гидроксила, как предполагали эти авторы, а, по-видимому, коллоидальными окислами железа, присутствовавшими в виде примесей в применявшемся КОН. Абе, в частности, нашел, что после диффузии КОН сквозь коллодие-вую мембрану, а также после длительного нагревания раствора активность последнего исчезает и, наоборот, восстанавливается после внесения железной проволоки на некоторое время в раствор. [10]

В течение ряда лет исследование этой системы не проводилось, а затем в 1941 г. Абе [28] опубликовал работу, в которой указал, что о бмен, наблюдавшийся Вирцем и Бонхеффером [27], катализируется не ионами гидроксила, как предполагали эти авторы, а, по-видимому, коллоидальными окислами железа, присутствовавшими в виде примесей в применявшемся КОН. Абе, в частности, нашел, что после диффузии КОН сквозь коллодие-вую мембрану, а также после длительного нагревания раствора активность последнего исчезает и, наоборот, восстанавливается после внесения железной проволоки на некоторое время в раствор. Если результаты Абе правильны, то это означает, что обмел, наблюдавшийся в системе Вирца и Бонхеффера, не представляет собой нового типа активации водорода. [11]

Атомы водорода легко реагируют со всеми углеводородами. Еще в 1928 г. Бонхеффер и Хартек [526] путем анализа продуктов взаимодействия атомов Н с различными углеводородами установили, что в этом случае возможны как процессы гидрирования и дегидрирования, так и расщепление молекул по углеродным связям. В настоящее время изучено большое число реакций атомов Н с различными углеводородами и. [12]

Пожалуй, самым простым и, несомненно, одним из наиболее интересных примеров гомогенной активации водорода является катализируемый основаниями обмен между газообразным водородом и жидкой водой или аммиаком. Это явление было открыто в 1936 г. Вирцем и Бонхеффером [27], которые нашли, что при нагревании D2O, содержащей в виде примесей КОН, с водородом в запаянных трубках при 100 между D2O и Н2 происходит обмен. [13]

Фотохимический распад молекулы происходит после некоторого времени жизни Т; в дискретном состоянии. Связь между диффузностью и фотохимическим распадом была впервые установлена Бонхеффером и Фаркашем [129], которые показали, что фотораспад NH3, возникающий при поглощении света в области диффузных полос около 2100 А ( фиг. [14]

Развивая представления о радикальном механизме превращения метана в электрическом разряде, Петере и Вагнер [1351] главную роль в этой реакции приписывают атомам водорода. При этом они в значительной мере опираются на результаты работы Бонхеффера и Хартека, изучавших взаимодействие атомов Н с различными углеводородами. В работе [1351], в частности, было показано, что атомы Н действуют дегидрирующим образом на этан и этилен, превращая их в ацетилен, и почти не действуют на последний. Таким образом, ацетилену нужно приписать особую устойчивость, чем и объясняется возможность почти полного ( при определенных условиях), превращения метана в ацетилен. [15]

Страницы: 1 2