Перенапряжение - переход
Cтраница 2
Точно так же, как при рассмотрении перенапряжения перехода и диффузии, были введены понятия сопротивления перехода Лп ( см. § 54) и сопротивления диффузии Ня ( см. § 61), при исследовании перенапряжения реакции Феттером 16 42 55 было введено представление о сопротивлении реакции. [16]
 |
Зависимость потенциала полуволны катодного восстановления Н2О2 на Hg ( капельный электрод от рН ( по Багоцкому и Яблоковой 457. [17] |
Наблюдающееся перенапряжение может складываться поэтому только из перенапряжений перехода и диффузии. [18]
Если перенапряжение кристаллизации мало по сравнению с перенапряжением перехода, что, согласно предыдущему, отвечает минимальному пересыщению, необходимому для продолжения роста равновесных кристаллов, то на катоде выделяются крупнокристаллические осадки. Отсюда следует важный вывод о том, что высокое перенапряжение, обусловленное торможением разряда ионов, является недостаточным условием для образования мелкокристаллического осадка, так как решающее значение имеет соотношение скоростей электрохимического пересыщения и подачи ионов к фронту роста на начальной и последующих стадиях формирования кристалла. [19]
Если бы существовала только электрохимическая поляризация, то перенапряжение перехода при температуре 950 С и промышленных плотностях тока 0 65 - 1 0 А / см2 составило бы 1 - 2 мВ, т.е. действительно перенапряжение перехода на катоде при электролизе криолитоглиноземных расплавов практически отсутствует, а имеет место только перенапряжение диффузии. [20]
Для электродов металл / ион металла наряду с перенапряжениями перехода, диффузии и реакции может иметь место еще и перенапряжение кристаллизации, причиной которого является замедленность вхождения ад-атома в упорядоченную кристаллическую решетку твердого металлического электрода или выхода из нее. [21]
Если наиболее медленно протекает реакция переноса заряда, возникает перенапряжение перехода. Эта стадия играет главную роль в электрохимической кинетике, так как на перенос заряда непосредственно влияет потенциал электрода. [22]
В условиях, когда концентрационное перенапряжение еще мало, перенапряжение перехода определяется по его линейной зависимости от lg i с коэффициентом перехода а. Если имеется возможность протекания одновременно нескольких реакций перехода, то, согласно Феттеру5, для перенапряжения перехода может оказаться справедливой более сложная закономерность. [23]
 |
Осциллограмма зависимости тока от времени при потенциостати. [24] |
О ( см. § 83) имеет место только перенапряжение перехода, так как концентрация изменяется только позднее. Поэтому необходимо определить начальную плотность тока i ( 0), которая, как и начальное перенапряжение т ] ( 0) ( см. § 101), может быть получена экстраполяцией. [25]
Из формы кривой ток - напряжение следует, что перенапряжение перехода и диффузии проявляются одновременно. Кривые, изображенные на рис. 158, соответствуют функции [ ур. [27]
Рассмотрим теперь, исходя из общих положений электрохимической кинетики, перенапряжение перехода и переналряжение реакции при катодном выделении водорода. [28]
Расчетами [16] показано, что в суммарном перенапряжении на аноде перенапряжение перехода составляет 5 - 10 %, перенапряжение диффузии - 30 - 40 % и перенапряжение реакции - 50 - 55 %, т.е. доля диффузионного перенапряжения довольно велика. Вращение анода снимает значительную часть перенапряжения. Эта часть перенапряжения представляет собой перенапряжение диффузии. [29]
Эта величина широко используется в электрохимии; она носит название перенапряжение перехода. [30]
Страницы: 1 2 3 4