Перенапряжение - переход
Cтраница 3
Если лимитирующей является вторая стадия, то на электроде наблюдается перенапряжение перехода электрона. В этом случае концентрация вещества одинакова как вблизи поверхности электрода, так и в объеме раствора, однако появляются существенные отклонения от функциональной зависимости, характерной для равновесия ( уравнение Нернста), поскольку нарушено равновесие между переходом электронов в прямом и обратном направлениях. [31]
Для того чтобы в системах этого типа в чистом виде проявлялось перенапряжение перехода, химическое равновесие ( например, гидра-тационное) не должно нарушаться при протекании электродного тока. Такой случай, соответствующий термодинамически обратимому протеканию предшествующей или последующей химической реакции, мы и рассмотрим. [32]
Для теоретического рассмотрения необходимо от перенапряжения реакции отделить и рассмотреть специально перенапряжение перехода. Если оба вида перенапряжения не разделены, то теоретически о перенапряжении активации ничего сказать нельзя. Поэтому применение понятия перенапряжение активации представляется нецелесообразным. [33]
Для катодного процесса в таком электролите при высоких температурах электролиза значение перенапряжения перехода обычно мало. [34]
Легко заметить, что между отклонением потенциала от равновесного значения ( перенапряжением перехода) и величиной результирующего тока существует прямая связь. [35]
Разность между r ( t) и % ( i) составляет перенапряжение перехода % ( i) T ( t) - Лд ( 1 также зависящее от времени. [36]
Бархманном 512 кривые плотность тока - перенапряжение для Zn и Cd показали чистое перенапряжение перехода, хотя точные расчеты этих процессов пока не проведены. Катодные измерения Эрдея-Груза и Франкла 5ХЗ на меди также привели к перенапряжению перехода. [38]
Для электродов типа Me / Mez, как и для окислительно-восстановительных электродов, перенапряжение перехода связано с затратой энергии активации при переходе носителей заряда из металла в раствор и обратно. [39]
Предположив, что в определенном интервале потенциалов или плотностей тока имеет место только перенапряжение перехода, можно воспользоваться следующими рассуждениями. [40]
Фрумкин 34, Левина и Заринский 35 первыми отметили, что в теории перенапряжения перехода ( или, как ее называют, теории замедленного разряда) надо учитывать потенциал диффузной части двойного слоя. Возникновение этого потенциала влияет на процесс двояко. С одной стороны, благодаря его появлению изменения электродного потенциала не вполне соответствуют изменениям разности потенциалов в слое Гельмгольца. [41]
Чем выше плотность тока обмена i0, тем большую роль играет перенапряжение диффузии вместо перенапряжения перехода. Начиная с некоторого максимального значения, плотность тока обмена ie более не измерима. Поэтому сначала необходимо рассмотреть верхний предел еще измеримых различными методами плотностей тока обмена. [42]
 |
Начальная поляризационная кривая ( а, вычислена [ по ур. ( 2. 41J при 5 8 ма-см - г, а, 0 75 и z 2 и кривые плотность тока - время. [43] |
Величина 1 / Я определяет промежуток времени, спустя который совершается переход от преобладания перенапряжения перехода к преобладанию перенапряжения диффузии. Поэтому Я является мерой скорости установления влияния диффузии. [44]
Итак, наложение предшествующего или последующего химического равновесия совершенно не изменяет общей формы уравнений перенапряжения ионного перехода, в которых используются величины коэффициента перехода и плотности тока обмена. [45]
Страницы: 1 2 3 4