Cтраница 1
Перенапряжение реакции вызвано замедлением стадии химической реакции, предшествующей электрохимической стадии или последующей ей. Если электрохимическая стадия представляет собой, например, процесс Ох ze - - - Red, то предшествующая разряду химическая реакция может быть в общем виде представлена как vA - - Ох, а последующая vRed - В. [1]
Перенапряжение реакции вызвано замедлением стадии химической реакции, предшествующей электрохимической стадии или последующей ей. Если электрохимическая стадия представляет собой, например, процесс Ох ге - - - Red, то предшествующая разряду химическая реакция может быть в общем виде представлена как vA - Ох, а последующая vRed - - В. [2]
Перенапряжение реакции наблюдается, когда затруднена химическая реакция, константа скорости которой не зависит от потенциала. Такая реакция может протекать гомогенно - в растворе, или гетерогенно - на поверхности. [3]
Перенапряжение реакции т ] р является следствием замедленности одной из химических реакций, составляющих суммарную электродную реакцию. В соответствии с § 47 и 55, т) р появляется отдельно в том случае, если все другие стадии суммарной электродной реакции, такие, как реакция перехода и диффузия вещества, не заторможены. По определению константа скорости этой химической реакции не должна зависеть от потенциала электрода. [4]
Перенапряжение реакции разряда молекул кислорода возрастает при увеличении плотности протекающего тока. Уравнение, характеризующее эту зависимость, аналогично уравнению Тафеля. Таким образом, что касается термодинамики и кинетики разряда, то здесь наблюдается наличие общих закономерностей для обеих катодных реакций. [5]
Если перенапряжение реакции одновременно с перенапряжением диффузии не проявляется, то и при анодном и при катодном направлении тока должна возникать только предельная плотность тока диффузии гд. На вопрос о том, наблюдается ли предельная плотность тока только диффузии гд или она уменьшена реакцией, ответить без тщательного исследования невозможно. Замедленность реакции с участием продуктов восстановления, возникающих по реакции перехода, приводит к появлению анодной предельной плотности тока реакции гр, если только и при более низких плотностях тока не возникает предельная плотность тока диффузии гд вследствие обеднения раствора по восстановленному веществу Sy ( с v3 - С 0) суммарной электродной реакции. [6]
Явление перенапряжения реакции выделения водорода достаточно полно описывается уравнениями автоэлектронной эмиссии электронов с учетом туннелирования через потенциальный барьер в виде ДЭС, позволяющими произвести расчет таких важных характеристик кинетики электродных реакций, как токи обмена, энергии активации процесса. [7]
При небольшом перенапряжении реакции восстановления ионов благородного компонента появление последнего в виде собственной фазы на поверхности разрушающегося сплава в значительной степени определяется состоянием подложки. Прежде всего, величина торможений образования новой фазы зависит от химического состава фазы. Именно с них и начинается обесцинкование. [8]
Выражение для перенапряжения реакции получим, предположив активность лиганда в растворе настолько большой, что она существенно не изменяется при протекании тока. [9]
Чем меньше перенапряжение реакции на данном электроде, тем при более низком потенциале электрода и, следовательно, при меньших затратах электроэнергии осуществима эта реакция. Выделение, например, водорода, кислорода, хлора на различных электродах происходит при разных потенциалах, и при выборе материала электродов для проведения определенной электрохимической реакции необходимо учитывать значение перенапряжения этой реакции на данном электроде. [10]
Расчет величины перенапряжения реакции т ] р зависит от того, в предшествующей разряду или последующей ему химической реакции будет наибольшее торможение. [11]
Расчет величины перенапряжения реакции т р зависит от того, в предшествующей разряду или последующей ему химической реакции будет наибольшее торможение. [12]
Если имеется только перенапряжение реакции, то даже при протекании тока должно сохраняться равновесие реакции перехода носителей заряда через двойной слой, хотя количество электрохимически реагирующего вещества определяется в соответствии с уравнением Фарадея именно этой реакцией перехода. Однако при протекании тока равновесие перехода не нарушается только в том случае, если плотность тока обмена г о имеет бесконечно большую величину. [13]
Для нахождения зависимости перенапряжения реакции от плотности тока необходимо определить концентрацию Ох как функцию тока. [14]
Для теоретической оценки перенапряжения реакции важно знать вид замедленной химической реакции. Для гомогенной замедленной реакции справедливы иные закономерности, нежели для гетерогенной. Так как скорость гомогенной реакции не зависит от свойств и состояния поверхности электрода, то и перенапряжение гомогенной реакции не должно зависеть от этих факторов. Перенапряжение гомогенной реакции может быть свойством только электролита. [15]