Cтраница 2
Сумма перенапряжения диффузии и перенапряжения реакции имеет особое название концентрационного перенапряжения. Существуют также понятия активационного перенапряжения и омической поляризации, но они будут подробно рассмотрены позже. [16]
В согласии с этим перенапряжение реакции AgCl - f Br - - - AgBr Cl имеет отрицательный знак, а перенапряжение реакций AgBr СГ - Ag ( Br, Cl) Br -, Agl Br - - Ag ( I, Br) - - l - и Agl 4 - CNS - - AgCNS - - 1 - положительный знак. При протекании этих реакций должны, конечно, также проявляться диффузионные процессы в кристаллах, если не происходит растворения без образования комплексов ( § 173) и выделения твердых продуктов реакции в непосредственной близости от образовавшегося зародыша. [17]
Рассмотрим некоторые случаи возникновения перенапряжения реакции. [18]
Для дальнейшего истолкования понятия перенапряжения реакции необходимо рассмотреть на отдельных примерах различные возможности появления замедленных химических реакций. [19]
Величина v определяет знак перенапряжения реакции, она положительна при торможении реакции, протекающей с окисленными веществами, и отрицательна для замедленной реакции с восстановленными веществами. Скорость реакции v связана по закону Фарадея с плотностью тока г, проходящего через электрод. [20]
Вследствие этого воспроизводимость измерения перенапряжения реакции для замедленной гетерогенной реакции очень плохая, точно так же, как при исследовании гетерогенных каталитических реакций. Прежде всего эти измерения очень чувствительны к к ядам и сильно зависят от предварительной обработки электрода. [21]
Необходимо еще рассмотреть наложение перенапряжения реакции Т ] Р и перенапряжения диффузии т ] д, которое возникает при замедленности диффузии молекулярного водорода. [22]
Вообще можно установить, что перенапряжение реакции возникает не просто при существовании предшествующей или последующей химической стадии процесса, а только при торможении одной из этих стадий. Сами по себе установившиеся химические равновесия в предшествующей или последующей стадии не могут быть причиной появления перенапряжения реакции. [23]
При рассмотрении условий возникновения только перенапряжения реакции при протекании переменного тока нужно иметь в виду следующее. Согласно определению ( см. § 67), перенапряжение реакции % 0, если константа скорости k - оо. [24]
Как было уже указано, перенапряжение реакции при наложении переменного тока аддитивно складывается из омической Tjpi OM и емкостной составляющих ремк - Поэтому эквивалентную схему электрода можно представить в виде последовательно соединенных омического сопротивления - ftp и емкости Ср, зависящих от частоты тока. [25]
В § 68 было рассмотрено перенапряжение реакции в стационарном состоянии. Как было показано на рис. 89 или 92, распределение концентраций в электролите при торможении гомогенной реакции после включения тока устанавливается во времени. [26]
Для теоретического рассмотрения необходимо от перенапряжения реакции отделить и рассмотреть специально перенапряжение перехода. Если оба вида перенапряжения не разделены, то теоретически о перенапряжении активации ничего сказать нельзя. Поэтому применение понятия перенапряжение активации представляется нецелесообразным. [27]
В § 73 разбирается зависимость перенапряжения реакции от времени по Коутецкому и Брдичке ш для р 1, причем стационарное распределение концентрации получается при предельном переходе t - оо. [28]
Соотношение между перенапряжением перехода и перенапряжением реакции существенным образом зависит от прочности связи адсорбированного водорода с металлом катода, которая в свою очередь определяет степень заполнения поверхности атомами водорода. У металлов с малым сродством к водороду, как, например, свинец, или ртуть, степень заполнения 6 - 0, и разряд ионов водорода протекает исключительно на незанятой поверхности. [29]
Из приведенного уравнения видно, что перенапряжение реакции в чистом виде будет наблюдаться лишь в том случае, если aRed Red. Это условие не всегда может быть выполнено и тогда на перенапряжение реакции накладывается перенапряжение диффузии, связанное с изменением концентрации у поверхности электрода. [30]