Высокое водородное перенапряжение
Cтраница 1
Высокое водородное перенапряжение давно обратило на себя внимание ученых и реакция восстановления ионов водорода на катоде стала предметом весьма многочисленных и тонких исследований. Современные представления об электрохимической кинетике сложились, в значительной степени, именно при изучении этой реакции. Восстановление водорода на таких катодах, где перенапряжение достаточно велико, позволяет наблюдать основные закономерности электрохимической кинетики, не затемненные побочными явлениями. [1]
При высоком водородном перенапряжении путем электролиза с ртутным катодом можно выделять элементы, обладающие более отрицательными потенциалами, чем водород: щелочные, щелочноземельные, редкозем-эльные. [2]
 |
Поляризационная диаграмма для амальгамы цинка в деаэрированной НС1. [3] |
Следовательно, высокое водородное перенапряжение на ртути ограничивает скорость коррозии амальгам в неокисляющих кислотах. При контакте амальгам с платиновой пластинкой скорость коррозии значительно возрастает, так как водород легко выделяется на катоде, имеющем низкое перенапряжение при работе цинк-водородного элемента. [4]
 |
Спад потенциала железного порошкового электрода при - 18 ( 1 и 25 ( 2 после катодной поляризации ( током 0 7 Ю-2 а / г Fe. [5] |
Более отрицательные значения потенциалов при-30 авторы объясняют более высоким водородным перенапряжением на железо при низкой температуре, сдвигающим стационарный потенциал в отрицательную сторону. Более положительное значение потенциала электрода, охлаждающегося без пропускания тока, они объясняют пассивацией электрода в процессе охлаждения. [6]
Выходы продукта могут значительно различаться даже на активных катодах с высоким водородным перенапряжением. [7]
 |
Крива электрохимического восстановления. [8] |
В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро - и нитрозо-группы, а также коньюгированные двойные и тройные связи; они способны восстанавливаться практически на любых катодах. [9]
 |
Влияние сажи на коррозию холоднокатаных ( деформация 50 % или отожженных сталей в деаэрированной 0 1 н. НС1. 25 С. [10] |
Следовательно, термическая обработка при температурах выше 100 С ведет к появлению катодных участков с высоким водородным перенапряжением и к уменьшению площади по границам зерен, а значит, и к уменьшению скорости коррозии. С другой стороны, глубоко деформированное на холоду железо зонной плавки ( чистое) с недостаточным содержанием углерода или азота корродирует в разбавленной деаэрированной соляной кислоте со скоростью, не превышающей скорость его коррозии в отожженном состоянии ( ср. [11]
Свинец широко использовали в качестве катода с самого начала возникновения электрохимии органических соединений; он имеет высокое водородное перенапряжение и легко поддастся механической обработке. В ряде случаев, но не всегда, важно иметь воспроизводимую чистую поверхность. [12]
Второй метод, позволяющий достигнуть желаемого потенциала на рабочем электроде, осуществляется за счет применения металла с высоким водородным перенапряжением ( ртуть) для восстановления, или за счет применения металла с высоким кислородным перенапряжением ( платина) для окисления, причем приложенное к ячейке напряжение регулируется таким образом, чтобы получить необходимый электродный потенциал. Потенциал на рабочем электроде измеряется катодным вольтметром по отношению к стандартному электроду. Методика измерения рассматривается в гл. [13]
Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже, или даже вообще не восстанавливаются, на металлах с высоким водородным перенапряжением. [14]
Страницы: 1 2 3