Cтраница 2
Серная кисл-ота умеренной концентрации, в которой окислителем служит катион Н, не пассивирует сплавы железа с хромом, хотя они склонны к пассивации. Высокое водородное перенапряжение не позволяет таким сплавам достичь ф, и они быстро корродируют. [16]
Из рис. 9.11 следует, что выход по току цинка растет с увеличением катодной поляризации. Для данного примера высокое водородное перенапряжение - явление положительное. [17]
Из рис. 71 следует, что выход по току цинка растет с увеличением катодной поляризации. Для данного примера высокое водородное перенапряжение - явление положительное. Благодаря этому из водных растворов удается выделять на катоде марганец, цинк, хром, железо, кадмий, кобальт, никель и другие металлы. [18]
Из рис. VI 1.9 следует, что выход по току цинка растет с увеличением катодной поляризации. Для данного примера высокое водородное перенапряжение - явление положительное. Благодаря этому из водных растворов удается выделять на катоде марганец, цинк, хром, железо, кадмий, кобальт, никель и другие металлы. [19]
Из табл. 41 следует, что на электродах с малым водородным перенапряжением наблюдается высокое кислородное перенапряжение. На металлах с высоким водородным перенапряжением кислородное перенапряжение оказывается более низким. Это приближенное правило имеет исключения. Так, например, на никеле и кобальте кислородное перенапряжение оказывается малым. [20]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале ( его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. [21]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако, в общем случае, прямого параллелизма между величиной водородного перенапряжения на электродном материале ( или величиной катодного потенциала) и его активностью по отношению к реакции электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже, или даже вообще не восстанавливаются, на металлах с высоким водородным перенапряжением. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются при использовании катодов с низким перенапряжением водорода. Исключение из этого правила составляют нитро - и нитрозо-группы, а также коньюгированные двойные и тройные связи; они способны восстанавливаться практически на любых катодах. [22]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между величиной водородного перенапряжения на электродном материале ( или величиной катодного потенциала) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление ( Антропов. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением водорода. Исключение из этого правила составляют нитро - и нитрозо-группы, а также коньюгированные двойные и тройные связи; они способны восстанавливаться практически на любых катодах. [23]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале ( его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. [24]
Если контактирующие металлы погружены в неаэрируемые растворы, где коррозия сопровождается выделением водорода, увеличение площади более благородного металла приводит к увеличению коррозии менее благородного. Наклон кривой / отвечает поляризации более благородного металла, имеющего высокое водородное перенапряжение. Наклоны кривых 2 и 3 отвечают металлам с низким водородным перенапряжением. Проекции точек пересечения анодных и катодных поляризационных кривых на ось lg / дают соответствующие гальванические токи. Заметим, что любой металл, на котором происходит разряд ионов водорода, является водородным электродом, который при давлении водорода 0 1 МПа имеет равновесный потенциал - 0 059 рН вольт. На оси абсцисс вместо логарифма полного тока нанесен логарифм плотности тока. [25]
Na, Na) составляет - 2 71 В, на катоде гораздо легче протекает разряд воды с образованием водорода даже при условии высокого водородного перенапряжения ( см.), имеющего место на ртутном катоде. Однако то обстоятельство, что натрий образует интерметаллические соединения со ртутью, которые растворимы в ртути и диффундируют в объем ртутного электрода, настолько уменьшает активность натрия у поверхности катода и его способность к обратной ионизации, что процесс разряда иона натрия становится преобладающим. Этот метод получения натрия не применяется в промышленности вследствие высокой стоимости извлечения натрия из амальгамы, и поэтому вернулись к использованию расплавов в качестве электролитов. [26]
Электродный потенциал цинка ( - 0 762 В) значительно отрицательнее потенциала водорода. Поэтому цинк из водных растворов не должен электроосаждаться. Однако благодаря высокому водородному перенапряжению на цинке последний электроосаж-дается на катоде. Поэтому при потенциале порядка - 0 76 В на катоде происходит одновременное выделение цинка и водорода. [27]
Очевидно, два иона принимают два электрона на катоде и образуют два радикала, которые сочетаются. Восстановление пиридинового кольца не имеет места. Катод с высоким водородным перенапряжением необязателен. Католит не кислый, а нейтральный, и условия поэтому более благоприятны для захвата ] электронов соединением, чем водородом. [28]
Осаждение цинка из растворов цианистого комплекса, содержащих избыток свободного цианида, идет при потенциале-1 7 - 1 9 в. Это приблизительно на 1 в отрицательнее равновесного водородного потенциала в этих растворах. Поэтому, несмотря на высокое водородное перенапряжение на цинке, осаждение цинка из указанного раствора должно сопровождаться интенсивным выделением водорода. [29]
Осаждение цинка из растворов цианистого комплекса, содержащих избыток свободного цианида, протекает при потенциале - 1 7 - 1 9 в. Это приблизительно на 1 в отрицательнее равновесного водородного потенциала в этих растворах. Поэтому, несмотря на высокое водородное перенапряжение на цинке, осаждение цинка из указанного раствора должно сопровождаться интенсивным выделением водорода. [30]