Cтраница 1
![]() |
Развитие спирального роста кристалла, вызванное дислокацией. [1] |
Металлическое перенапряжение не обязательно должно быть лишь отражением кристаллизационного пересыщения. Кроме того, в отличие от кристаллизации из расплава или из раствора электрокристаллизация представляет собой вынужденный процесс, навязанный системе при смещении потенциала электрода в отрицательную сторону от его равновесного значения. Существенную роль в процессе электрокристаллизации должны играть и другие стадии, в первую очередь стадия разряда. [2]
Металлическое перенапряжение не обязательно должно быть лишь отражением кристаллизационного пересыщения. Кроме того, в отличие от кристаллизации из расплава или из раствора электрокристаллизация представляет собой вынужденный процесс, навязанный системе смещением потенциала электрода в отрицательную сторону от его равновесного значения. Существенную роль в процессе электрокристаллизации должны играть и другие стадии, в первую очередь стадия разряда. [3]
![]() |
Зависимость металлического перенапряжения ( В-103 от природы грани монокристалла ( при 10 А - м - 2, 25 С. [4] |
Наибольшим металлическим перенапряжением обладают металлы третьей группы, у которых оно достигает нескольких десятых долей вольта. Эти металлы выделяются на катоде в виде плотных тонкокристаллических осадков. [5]
![]() |
Развитие спирального роста кристалла, вызванное дислокацией. [6] |
Снижение металлического перенапряжения объясняют тем, что на исходной поверхности уже имеются условия, облегчающие процесс электрокристаллизации, и что эти условия воспроизводятся также во время роста осадка. Наибольший расход энергии связан с началом создания двухмерных зародышей, и он значительно уменьшается, когда достигается состояние, обеспечивающее повторяющийся шаг. Поэтому любые нарушения на поверхности кристаллической решетки, при которых эта начальная стадия становится необязательной, должны уменьшать металлическое перенапряжение. Чаще всего такие условия реализуются, если на поверхности растущего кристалла имеются участки с иным расположением структурных элементов по сравнению с идеальной решеткой данного кристаллического тела. Эти участки называются дислокациями. [7]
Причины появления металлического перенапряжения не ясны, но, невидимому, они специфичны для каждого отдельного случая. Ниже, на примере электролиза однохлористой меди, показано, как влияет замена растворителя на условия, определяющие начальное выделение металла. [8]
Наибольшей величиной металлического перенапряжения обладают металлы третьей, железной группы, у которых оно достигает нескольких десятых долей вольта. Эти металлы выделяются на катоде в виде плотных тонкокристаллических осадков. [9]
Наибольшей величиной металлического перенапряжения обла - дают металлы третьей группы, у которых оно достигает нескольких десятых долей вольта. Эти металлы выделяются на катоде в виде плотных тонкокристаллических осадков. [10]
Пассивационные явления повышают металлическое перенапряжение по сравнению с теми его величинами, которые следует ожидать из вероятных значений работ образования и роста двухмерных зародышей. Однако известны случаи, когда перенапряжение при электролитическом выделении металлов меньше того, которое должно наблюдаться в случае нормального образования и роста их двухмерных зародышей. Снижение металлического перенапряжения объясняют тем, что на исходной поверхности уже имеются условия, облегчающие процесс электрокристаллизации, и что эти условия воспроизводятся также во время роста осадка. Наибольший расход энергии связан с началом создания двухмерных зародышей, и он значительно уменьшается, когда достигается состояние, обеспечивающее повторяющийся шаг. Поэтому любые нарушения на поверхности кристаллической решетки, при которых эта начальная стадия становится необязательной, должны уменьшать металлическое перенапряжение. Чаще всего это условие реализуется, если на поверхности растущего кристалла имеются участки с иным расположением структурных элементов по сравнению с идеальной решеткой данного кристаллического тела. Эти участки называются дислокациями. [11]
Пассивационные явления повышают металлическое перенапряжение по сравнению с теми его величинами, которые следует ожидать из вероятных значений работ образования и роста двухмерных зародышей. [12]
![]() |
Энергия гидратации и работы выхода ионов для ряда металлов ( в кДж - моль . [13] |
Поэтому казалось бы, что металлическое перенапряжение должно изменяться в такой же последовательности, как и ряд стандартных электродных потенциалов. Опыт противоречит этому выводу. Так, например, цинк, стандартный потенциал которого равен - 0 76 В, выделяется с меньшим перенапряжением, чем железо со стандартным потенциалом - 0 44 В. [14]
![]() |
Энергия гидратации и работы выхода ионов для ряда металлов ( в кДж - моль 1. [15] |