Cтраница 2
Поэтому казалось бы, что металлическое перенапряжение должно изменяться в такой же последовательности, как и ряд стандартны к электродных потенциалов. Опыт противоречит этому выводу. Так, например, цинк, стандартный потенциал которого равен - 0 76 В, выделяется с меньшим перенапряжением, чем железо со стандартным потенциалом - 0 44 В. [16]
По другой точке зрения происхождение металлического перенапряжения связано с процессом выделения водорода. Разряд водородных ионов является потенциально конкурирующей катодной реакцией при электролизе любых водных растворов, в том числе и растворов, содержащих соли металлов. Если на катоде наряду с металлом происходит также образование водорода, то последний может влиять и на кинетику электрохимического выделения металла, и на свойства его катодных осадков. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. [17]
Взаимосвязь между катодной поляризацией ( металлическим перенапряжением), током обмена и величиной кристалла в электролитическом осадке хорошо прослеживается при выделении металлов из растворов аквакомплексов. В зависимости от величины поляризации ( тока обмена) все металлы могут быть разбиты на три группы. [18]
Таким образом, при стационарном режиме металлическое перенапряжение вблизи равновесного потенциала складывается из электрохимического и диффузионного торможений. [19]
Согласно другой точке зрения природа и величина металлического перенапряжения являются функцией состояния поверхности катода, которое может быть неодинаковым для разных металлов. [20]
Согласно другой точки зрения природа и величина металлического перенапряжения являются функцией состояния поверхности катода, которое может быть неодинаковым для разных металлов. Одна из причин этого различия связана с возможностью выделения водорода и его влиянием на ход осаждения металлов. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. Его практически не удается обнаружить в электролитически осажденных кадмии или свинце. [21]
Согласно другой точке зрения природа и величина металлического перенапряжения являются функцией состояния поверхности катода, которое может быть неодинаковым для разных металлов. [22]
Из табл. 49 следует также, что величина металлического перенапряжения в большей, степени определяется природой металла, чем кристаллографической ориентацией электродной поверхности. Независимо от того, на какой из граней происходит выделение металла, перенапряжение всегда выше для никеля, чем для меди, а для меди оно всегда больше, чем для олова или свинца. [23]
Так, например, принято говорить водородное перенапряжение и металлическое перенапряжение. [24]
Так, например, принято говорить водородное перенапряжение и металлическое перенапряжение. При этом обычно подразумевается, что речь идет о поляризации, специфической для данной реакции, а не о диффузионном перенапряжении. [25]
Так, например, принято говорить водородное перенапряжение и металлическое перенапряжение. [26]
Особое положение металлов группы железа, в частности их высокое металлическое перенапряжение, объясняется с этой точки зрения тем, что они в большей мере, чем другие металлы, склонны к пассивированию. Однако и этот фактор не является, по-видимому, решающим и не обусловливает порядка расположения металлов по величине их перенапряжения. Даже после самой тщательной очистки растворов от примесей и удаления из них кислорода разница в значениях металлического перенапряжения между инертными и нормальными металлами остается большой. Точно так же свинец, который пассивируется несравненно легче, чем цинк, выделяется при более низком перенапряжении. [27]
Заряд поверхности металла должен быть связан и с величиной металлического перенапряжения. Если заряд металла по отношению к раствору положителен ( р0), то находящаяся в растворе обкладка двойного слоя будет образована главным образом из анионов. Если металл заряжен отрицательно ( ф0), то к его поверхности со стороны раствора притягиваются преимущественно положительные ионы. Первому случаю отвечает серебро в растворе нитрата серебра, второму - цинк в растворе сульфата цинка. [28]
Заряд поверхности металла должен быть связан и с величиной металлического перенапряжения. Если заряд металла по отношению к раствору положителен ( ф0), то находящаяся в растворе обкладка двойного слоя будет образована главным образом из анионов. Если металл заряжен отрицательно ( ф0), то к его поверхности со стороны раствора притягиваются преимущественно положительные ионы. Первому случаю отвечает серебро в растворе нитрата серебра, второму - цинк в растворе сульфата цинка. [29]
Из табл. 22.1 и 22.2 следует также, что значение металлического перенапряжения в большей степени определяется природой металла, чем кристаллографической ориентацией электродной поверхности. Независимо от того, на какой из граней происходит выделение металла, перенапряжение всегда выше для никеля, чем для меди, а для меди оно всегда больше, чем для олова или свинца. [30]