Cтраница 3
Основная причина высокого перенапряжения для этой реакции заключается в строении нитрит-иона, отличающегося устойчивой электронной структурой, затрудняющей подход к катоду и деформацию иона в электрическом поле. Известно, что подход к отрицательно заряженному катоду частиц с отрицательным знаком возможен лишь в случае сложных анионов, способных к деформации в электрическом поле. [31]
Металлы с высоким перенапряжением имеют большую склонность к пассивированию, поэтому поверхность таких металлов ( более или менее прочно) покрыта чужеродными частицами, присутствующими в электролите. Наличие на поверхности прочно адсорбированных соединений препятствует разряду ионов металла и, следовательно, вхождению их в кристаллическую решетку. [32]
В этом случае высокое перенапряжение вредно. Однако высокое перенапряжение иногда и полезно, например при электрохимической очистке сточных вод от ионов тяжелых металлов. [33]
Таким образом, очень высокое перенапряжение при выделении сурьмы из сурьмяновиннокислых растворов связано в основном с выпадением на поверхности электрода гидроокисных соединений сурьмы. В сильнокислых хлористых растворах, где такие соединения не образуются, перенапряжение сурьмы невелико. [34]
Некоторые реакции из-за высокого перенапряжения иногда вовсе не протекают на катоде. [35]
![]() |
Катодная поляризация железа в электролите, содержащем нитрит натрия. [36] |
Основная причина такого высокого перенапряжения заключается в строении самого атома, который отличается прочной электронной структурой, затрудняющей подход и деформацию аниона в электрическом поле. [37]
Относительно причин возникновения высокого перенапряжения при восстановлении ионов металлов группы железа имеется в основном две точки зрения, согласно которым затруднение процесса обусловлено: 1) состоянием ионов металла в растворе и 2) ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбированных на поверхности электрода. [38]
![]() |
Зависимость потенциала полуволны малеино-вой ( / и фумаровой ( 2 кислот от рН раствора. [39] |
На металлах с высоким перенапряжением наблюдается образование димерных продуктов, причем полностью сохраняются все закономерности влияния условий электролиза, которые отмечены при электровосстановлении акрилонитрила. Так же, как и в случае ненасыщенных нитрилов, применение в качестве электролита четвертичных солей аммония способствует образованию димерных продуктов. В табл. 18 суммированы данные по гидродимеризации эфиров и амидов ненасыщенных кислот. Интересно отметить, что в щелочных растворах увеличение молекулярного веса спиртового алифатического радикала существенно затрудняет образование димерного продукта. В присутствии катионов четвертичных солей аммония это влияние выражено в значительно меньшей степени. [40]
Кадмий, обладая высоким перенапряжением выделения водорода на нем, не понижает сколько-нибудь заметно выхода по току. [41]
В процессах электрохимической деструкции высокое перенапряжение выделения водорода сказывается на увеличении непроизводительно расходуемой электроэнергии. Казалось бы, что в качестве материала катода наиболее пригодны металлы с низким перенапряжением ( Pt, Ru), однако в силу экономических факторов наилучшим для этих целей оказывается катод из железа. Хотя он и имеет несколько большее перенапряжение выделения водорода, однако незначительно увеличивает расход электроэнергии. [42]
Так как катоды с высоким перенапряжением позволяют значительно повышать катодный потенциал, не вызывая выделения водорода, то понятно, что восстановление на них может итти более глубоко. Однако механизм этой повышенной восстановительной способности неясен. В то время, когда был распространен взгляд, что перенапряжение обусловлено медленностью рекомбинации атомов водорода, восстановительные свойства катодов с высоким перенапряжением приписывались заметной концентрации атомного водорода на электроде. Но так как в настоящее время установлено, что эта теория неприло-жима к металлам с высоким перенапряжением, то такая интерпретация электролитического восстановления должна быть пересмотрена. [43]
Огромный интерес для химиков представляет высокое перенапряжение, характерное для процесса образования водорода и кислорода. В табл. 18 - 1 представлены данные, иллюстрирующие степень перенапряжения водорода и кислорода в различных условиях. [44]
Отличительной особенностью ртутного катода является высокое перенапряжение выделения на нем водорода. В то же время образование амальгамы натрия протекает со значительным выделением энергии. В результате этого потенциал выделения натрия на ртутном катоде оказывается ниже потенциала выделения водоро-да. Поэтому основным, процессом на ртутном катоде является выделение натрия. [45]