Cтраница 2
Результаты этих опытов показали, что в обычном элементе А в замкнутой цепи происходит растворение цинка на аноде, осаждение меди на катоде и перенос жидкости слева направо, как указано стрелкой. Таким образом, направление переноса жидкости во всех случаях совпадает с направлением переноса противоионов. Все это указывает на то, что во внутренней цепи гальванического элемента, образованной пористым телом, может происходить электроосмотический перенос порового раствора даже при малых градиентах напряжения электрического поля. [16]
Результаты этих, опытов показали, что в обычном элементе А ъ замкнутой цепи происходит растворение цинка на аноде, осаждение меди на катоде и ггеренос жидкости слева направо, как указано стрелкой. Таким образом, направление переноса жидкости во всех случаях совпадает с направлением переноса противоионов. Все это указывает на то, что во внутренней цепи гальванического элемента, образованной пористым телом, может происходить электроосмотический перенос норового раствора даже при малых градиентах напряжения электрического поля. [17]
Ионы Н или ОН - в случае использования соответственно катионо - или анионообменных мембран в дальнейшем конкурируют с противоионами при транспорте через мембрану, несмотря на то что ионы ОН - или Н переносятся обратно в раствор. Вследствие этого выход по току уменьшается, поскольку энергия диссоциации воды добавляется к энергии, необходимой для переноса противоионов. [18]
Для одной и той же пары ионов фактор разделения при переносе одноименных ионов обычно бывает больше, чем при переносе противоионов, так как эти процессы существенно различаются между собой; факторы разделения при переносе противоиона и одноименного иона могут быть даже обратного знака. Например, через анионитовые мембраны Na проходит быстрее, чем Са2 ( так как двухвалентные одноименные ионы имеют меньшее сродство к ионкту), в то время как для катионитовых мембран наблюдается обратная картина. При разделении одноименных ионов с применением одной мембраны получается низкий выход по току, так как большая часть тока перенсеится противоионами. [19]
Таким образом, теория Адамсона и Гроссмана постулирует, что при ионном обмене происходит лишь взаимное согласование величин потоков противоионов, конкретный механизм которого фактически не рассматривается. Тем не менее считается, что согласование фактически не отражается на характере закона массо-переноса через пленку, и, следовательно, характер механизма переноса противоионов через пленку остается тем же. [20]
Для одной и той же пары ионов фактор разделения при переносе одноименных ионов обычно бывает больше, чем при переносе противоионов, так как эти процессы существенно различаются между собой; факторы разделения при переносе противоиона и одноименного иона могут быть даже обратного знака. Например, через анионитовые мембраны Na проходит быстрее, чем Са2 ( так как двухвалентные одноименные ионы имеют меньшее сродство к ионкту), в то время как для катионитовых мембран наблюдается обратная картина. При разделении одноименных ионов с применением одной мембраны получается низкий выход по току, так как большая часть тока перенсеится противоионами. [21]
Цепь растет последовательным присоединением молекул мономера к катиону. Обрыв цепи при катионной полимеризации - явление весьма редкое. Ограничение длины образующихся макромолекул происходит главным образом в результате передачи цепи, которая обычно осуществляется переносом противоиона от растущего макроиона к какой-либо другой частице. [22]
Модель Нернста - Планка дает следующую качественную картину процесса. Один из противоионов ( быстрый) диффундирует с большой скоростью. Перенос заряда ( который можно определить лишь с помощью измерения электрического потенциала) способствует возникновению градиента электрического потенциала, действие которого распространяется на оба противоиона и заключается в переносе противоионов в направлении диффузии медленного противоиона. Такой перенос уменьшает поток быстрых ионов и увеличивает поток медленных ионов, вследствие чего и сохраняется электронейтральность системы. [23]
Модель Нернста - Планка дает следующую качественную картину процесса. Один из противоионов ( быстрый) диффундирует с большой скоростью. Перенос заряда ( который можно определить лишь с помощью измерения электрического потенциала) способствует воз - никновению градиента электрического потенциала, действие которого распространяется на оба противоиона и заключается в переносе противоионов в направлении диффузии медленного противоиона. Такой перенос уменьшает поток быстрых ионов и увеличивает поток медленных ионов, вследствие чего и сохраняется электронейтральность системы. [24]
Применяя ячейку с каломельными электродами и соответствующими солевыми мостами для снижения потенциала на границе фаз, можно непосредственно измерить1 Ет и подсчитать активность иона в одном растворе, если активность этого иона в другом растворе известна и если мембраны идеально селективны. Последнее условие выполняется только в том случае, если отношение концентрации иона фиксированного заряда к внешней концентрации высокое. Обычно находят [ A3, КЗ, Р1 ], что вплоть до концентраций около 0 1 М существует пропорциональность между Ет и In ( аг / а2), если наклон линии равен RTIF. При высоких внешних концентрациях наблюдается отклонение от линейности, так как при этом число переноса противоиона становится меньше единицы. [25]