Cтраница 4
Фоторазложение комплексной соли в этом случае может идти двумя путями. Бензофенон в триплетном состоянии может участвовать в реакциях отрыва водородного атома от молекулы растворителя, давая свободные радикалы, которые и восстанавливают исходные комплексы. В других случаях, вероятно, имеет место перенос энергии возбуждения. [46]
Люминесценция ионов тербия в ортованадатах редких земель, по данным [309], отсутствует. В работе [243] это не было подтверждено. Однако в исследовании [296] показано, что эффективность переноса энергии возбуждения от решетки к ионам тербия в YV04, как и в случае других редкоземельных элементов, велика. [47]
Происходит сильное перекрывание спектра флуоресценции феноксила со спектром поглощения пирена, в результате чего легко осуществляется перенос энергии синглет-синглетного возбуждения от феноксила на пирен. На рис. 17.9 представлены результаты исследования такого типа переноса энергии синглетного возбуждения от хромофорной группы феноксила на растворенный в мицеллярном ядре пирен. В отсутствие молекулы пирена, являющейся акцептором, возбужденная феноксильная группа способна флуоресцировать. [48]
II), передача энергии электронного возбуждения является более или менее твердо установленным фактом, пожалуй, только для растворов ароматических соединений. Данные по флуоресценции показывают, что в таких системах перенос энергии возбуждения должен происходить на расстояниях, значительно превышающих газокинетические диаметры молекул. [49]
Как впервые было показано в [347], очень незначительная примесь нафтацена ( порядка 10 - 6 - 10 - б молъ / молъ) приводит к резкому уменьшению интенсивности люминесценции антрацена и к появлению сильной люминесценции нафтацена. При указанных концентрациях возбуждающий свет поглощается преимущественно в антрацене, что непосредственно приводит к заключению о переносе энергии возбуждения. Наблюдавшееся при этом уменьшение времени жизни возбужденного состояния молекул антрацена говорит о том, что этот перенос энергии возбуждения не сводится к поглощению света люминесценции антрацена нафтаценом, а является безызлучательным резонансным переносом. [50]
Одним из возможных объяснений этих результатов является перенос энергии возбуждения или захват электрона. Добавление бензола к циклогексану вызывает очень заметное уменьшение выхода водорода при радиолизе, по-видимому главным образом в связи с переносом энергии возбуждения от циклогексана к бензолу ( см. гл. При добавлении небольших количеств бензола к циклогексану, содержащему иод в концентрации 3 - 10 - 2М, выход водорода при радиолизе становится несколько выше, чем в отсутствие бензола. Такое поведение смесей, не связанное с реакциями свободных радикалов, до сих пор остается не вполне понятным. [51]
В действительности из экспериментальных данных можно получить лишь величину DR, хотя обычно принимается, что R - 10 - 7 см. Если X R, то соотношение (1.6.3.03) не выполняется, и можно считать, что величина К в соотношении (1.6.3.03) пропорциональна av, где v - скорость экситона и о - эффективное сечение захвата; при низких температурах, возможно, X R. Константа скорости К определяется числом прыжков п, которое проделает экситон за время жизни, не возвращаясь в один и тот же узел решетки дважды. Если вероятность столкновения равна единице, то при движении по трем направлениям К л; таким образом, за время жизни синглетный экситон совершает 105 прыжков, что указывает на важную роль движения экситонов в переносе энергии возбуждения к различным молекулам. [52]