Cтраница 1
Перенос алкильной группы ( переалкилирование) и изомеризация являются основными кислотнокаталитическими реакциями для молекул полиалкил-бензолов. [1]
Предполагают, что перенос алкильной группы осуществляется вгг интермедиата, возникающего при комбинации двух продуктов, во кающих на стадии электронного переноса. [2]
Предполагают, что перенос алкильной группы осуществляется внутри интермедиата, возникающего при комбинации двух продуктов, возникающих на стадии электронного переноса. [3]
Следовательно, стадии переноса алкильных групп осуществляются внутримолекулярно, как это и требуется в случае [2,3] - сигматропного процесса. [4]
При этом был осуществлен перенос алкильных групп. [5]
Большой интерес вызывают реакции переноса алкильной группы от атома кобальта ( 1), включенного в плоскую структуру кобалами-нов и кобалоксимов, ввиду той роли, которую эти соединения играют в биологических системах. Для метильного производного кобаламина скорость на несколько порядков выше, чем в случае других алкилов. Весьма интересно было бы определить стерический ход реакции, поскольку плоская макро-циклическая система должна препятствовать атаке атома углерода с сохранением конфигурации. [6]
Обратимость реакции алкилирования бензола и перенос алкильной группы из одной молекулы углеводорода в другую в присутствии хлористого алюминия, известные еще с прошлого столетия [14 - 15] и изученные более подробно в последние годы [16 - 17], а также и другие изомерные превращения помогают понять наблюдаемые отклонения от правила ориентации. [7]
Пока известен только один пример переноса алкильной группы от тетраалкилбората к карбонильной группе. Стереохимия реакции та же, что и в случае других ат-комплексов, но бораты наименее реакционноспособны из всех изученных комплексов. Реакция с ацилхлоридами схема ( 12) идет гладко и приводит к кетонам без примеси третичного спирта [30, 31], поскольку бораты инертны по отношению к кетонам. [8]
В присутствии диборана происходят интересные реакции переноса алкильных групп. Этот метод был использован для синтеза сульфидов и алкилгалогенидов. [9]
Это и некоторые другие аналогичные наблюдения исключают возможность переноса алкильной группы в виде свободного радикала. [10]
При нагревании гомологов бензола с серной кислотой может происходить перенос алкильных групп, как и при действии хлористого алюминия ( стр. [11]
Это и некоторые другие аналогичные наблюдения исключают возь ность переноса алкильной группы в виде свободного радикала. [12]
Некоторые важные в синтетическом отношении радикальные реакции, протекающие с переносом алкильных групп от бора к гетероатому, рассмотрены в разд. Данный раздел посвящен радикальным реакциям, приводящим к образованию связи С-С. [13]
Побочные реакции включают сдвиг алкильной группы ( или изомеризацию) и перенос алкильной группы ( или переалкилирование), обсуждавшиеся выше ( разд. [14]
Интересной реакцией, тесно связанной с реакцией изомеризации ароматических углеводородов, является перенос алкильных групп от одной молекулы ароматического углеводорода к другой. [15]