Cтраница 3
Это означает, что в системе тритилгалогенид - три-тп ете-бутил-фенолят одноэлектронный перенос происходит по тем же кинетическим законам, что и классическое замещение S i. Первый член в приведенном уравнении соответствует чистой Sjvl-схеме Ин-гольда ( лимитирующая стадия - диссоциация субстрата), второй - карбониевому механизму Свена. Меняя сольватирующую способность растворителя, можно в широких пределах менять соотношение между моно - и тримолекулярным направлением реакции. Эти данные нельзя рассматривать как прямое доказательство одноэлектронного механизма реакций Sjyl, однако эта схема вряд ли может быть опровергнута на основании только кинетических измерений. [31]
Нередки случаи, когда нуклеофильное замещение протекает по механизму, включающему одноэлектронный перенос ( подробно этот вопрос рассматривается в статье О. Ю. Охлобыстина ( см. настоящий сборник, стр. Одноэлектронному переносу способствует также наличие сильных электроноакцепторов в молекуле субстрата. Противоположный характер влияния электроноакцепторного заместителя на образующуюся и рвущуюся связи может привести к тому, что разрыв связи окажется настолько затрудненным, что для его осуществления потребуется изменение механизма реакции замещения. [32]
Вопрос - осуществляется реакция ( 11) через последовательность двух стадий одноэлектронного переноса либо в одну стадию эффективного переноса двух электронов без выхода свободных радикалов из клетки - был разрешен с помощью специальных экспериментов. [33]
Бис-четвертичные соли дипиридилкетонов V - VII также восстанавливаются в водных растворах с одноэлектронным переносом, но дают достаточно стабильные окрашенные радикал-катионы. [34]
На языке химии функция ф) определяет типичную гемолитическую окислительно-восстановительную реакцию, или одноэлектронный перенос. Но ведь известно, что реакции органической химии делятся на два больших класса: гетеролн-тические и гомолитические. В первом предельном случае в качестве кинетически независимых частиц выступают электрически заряженные частицы - ионы, во втором - электрически нейтральные, парамагнитные - свободные радикалы. [35]
Адлер [89] предложил другой механизм, который допускает существование второго фермента, катализирующего одноэлектронный перенос от радикала, образующегося на стадии дегидрогенизации. Процесс, представленный на рис. 6, может идти в результате образования мезомерного катиона. [36]
Приведенные правила позволяют не только определить электронную конфигурацию первичной радикальной пары в реакции одноэлектронного переноса, но также выяснить тонкие детали поведения радикалов в растворе. [37]
Таким образом, вторая схема не верна и реализуется первая схема - схема одноэлектронного переноса с триэтилсилана на ион карбония. [38]
В живых организмах [ 80г ] множество высокоселективных превращений также проходит по механизму одноэлектронного переноса. По этому же механизму реагируют металлоорганическне соединения медн и переходных металлов. [39]
Помимо представления о переносе пары электронов, высказывалось предположение о возможности механизма с одноэлектронным переносом [134], поскольку известно, что бензофуразан в присутствии карб-анионов легко превращается в анион-раднкал путем переноса электрона. [40]
Помимо представления о переносе пары электронов, высказывалось предположение о возможности механизма с одноэлектронным переносом [134], поскольку известно, что бензофуразан в присутствии карб-анионов легко превращается в анион-радикал путем переноса электрона. [41]
К числу других каталитических свойств парамагнитных ионов переходных металлов относится способность вступать в реакции одноэлектронного переноса, приводящие к образованию активных органических катион-радикалов. [42]
Такое инициирование полимеризации отличается от описанных ранее методов тем, что в этом случае происходит одноэлектронный перенос с молекулы мономера на вещество А или с вещества В на мономер. Вторая стадия полимеризации, инициируемой переносом электрона, - рост цепи - может протекать по ионному или радикальному механизму в зависимости от структуры мономера и свойств среды, в которой протекает полимеризация. [43]
Пожалуй, наибольший успех достигнут в настоящее время с помощью метода ХПЯ в понимании роли одноэлектронного переноса, в реакциях магнийорганических соединений, которым и посвящен настоящий обзор. [44]
Учитывая важность теоретических и прикладных вопросов процесса электровосстановления ионов щелочных металлов, представляющих одновременные процессы одноэлектронного переноса заряда и одноатомного перемещения вещества, следует отметить недостаточную изученность параметров этих электродных процессов. Это в первую очередь относится к кинетическим параметрам, а также к данным о форме разряжающихся частиц, о переходном состоянии электролит - электрод. [45]