Полный перенос - заряд
Cтраница 2
Энергия Маделунга Ем была рассчитана для ряда солей TCNQ с сегрегированными стопками в предположении о полном переносе заряда. Результаты расчетов представлены на рис. 5.2.1, где расчетные значения Ем сравниваются с измеренными значениями разности / g - Ag. Как можно видеть, соль Na - TCNQ и две модификации соли Rb - TCNQ в соответствии с предсказанием теории, будут стабильны при значении Ем, превышающем разность Ig - Ag приблизительно на 3 эВ на молекулу, что и следовало ожидать для сильно связанных ионных солей. Таким образом, для этих солей значение энергии Маделунга свидетельствует в пользу полного переноса заряда. С другой стороны, для солей TTF - TCNQ и NMP - TCNQ предсказывается, что ионное основное состояние, соответствующее полному переносу заряда, должно быть нестабильным, так как Ем Ig - Ag. Существуют две основные причины большого различия расчетной энергии связи для солей TCNQ с щелочными металлами и солей типа TTF - TCNQ и NMP - TCNQ [152]: а) энергия ионизации TTF и NMP приблизительно на 1 5 - 2 5 эВ больше энергии ионизации доноров из щелочных металлов, и б) притягивающее кулоновское взаимодействие между противоположно заряженными стопками в соединениях щелочных металлов почти полностью компенсируется значительными силами отталкивания между одноименными зарядами внутри одной и той же стопки. [16]
Первый член, связанный с намагниченностью среды, не дает вклада в полный ток, так что полный перенос заряда через поперечное сечение тела определяется интегралом fjdf только от второго члена. [17]
Из приведенной таблицы видно, что по сравнению с молекулой ионный характер кристалла значительнее выражен, в результате чего происходит почти полный перенос заряда. Этот перенос, однако, не может быть абсолютно полным. [18]
 |
Значение ф / Р / для комплексов нафталин - акцептор. [19] |
Если ароматические углеводороды, связанные в сильные донор-но-акцепторные комплексы, возбуждаются при поглощении в полосе переноса заряда ( переход, при котором происходит почти полный перенос заряда между молекулами комплекса), то возможны два вида испускания: 1) испускание с триплетного уровня свободной ароматической молекулы, 2) процесс, обратный поглощению в полосе переноса заряда. [20]
Спектральные методы исследования ( ЯМР, ЭПР, УФС) и квантовохимические расчеты показывают, что в растворах электролитов возможна сольватация с частичным или полным переносом заряда с иона растворенного вещества на ближайшие молекулы растворителя и, наоборот, с распределением заряда между ионом и сольватной оболочкой. Сольватация ионов имеет сложный характер в растворах с низкой диэлектрической проницаемостью, где растворенное вещество находится в виде отдельных ионов, ионных пар, молекул, сложных ионных группировок. [21]
Замечательно, что действующая на движущийся заряд сила зависит не от скорости и плотности носителей заряда, а только от такой комбинации этих величин, которая определяет полный перенос заряда. Если мы имеем определенный ток, скажем 107 СГСЭ / с, или, что то же самое, 3 3 мА, то природа этого тока не имеет значения. Он может представлять собой поток электронов высокой энергии, движущихся со скоростью, составляющей 99 % от скорости света, или состоять из электронов металла, совершающих хаотическое тепловое движение со слабым наложенным на него дрейфом в одном направлении, или, наконец, он может быть создан заряженными ионами в растворе, когда положительные ионы движутся в одну сторону, а отрицательные - в другую. Кроме того, действующая на пробный заряд сила точно пропорциональна его скорости. Наш вывод ни в коей мере не ограничен малыми скоростями носителей заряда в проволоке или пробного заряда. Уравнение ( 45) является точным без всяких ограничений. [22]
 |
Контурная диаграмма электронной плотности молекулы LiF.| Потенциалы ионизации. [23] |
В молекуле LiF область общей повышенной электронной плотности распределена резко асимметрично: сосредоточена почти целиком вокруг ядра фтора, а около ядра лития электронная плотность понизилась, произошел почти полный перенос заряда одного электрона от лития к фтору. [24]
 |
Кристалл NaCF.| Значения постоянной Маделунга А. [25] |
Атомы натрия и хлора этого соединения расположены в соседних узлах простой кубической решетки ( рис. 6), причем каждый атом натрия окружен шестью атомами хлора. Почти полный перенос заряда приводит к тому, что ионная связь в кристалле NaCl выражена гораздо сильнее, чем в молекуле, и ковалентный вклад в связь почти отсутствует. [26]
При полном переносе заряда образуются полупроводниковые ИРС, которые относятся к группе I. В этом случае в соответствии с формулой (5.2.1.03) отношение А / а имеет большую величину; а поскольку значение Л велико, то а мало и подвижность слабо зависит от температуры. Эта слабая температурная зависимость подвижности носителей согласуется с рассчитанной для Cs2 ( TCNQ) 3 шириной зоны, равной 0 25 эВ, которая показана в качестве примера на рис. 5.2.11. Такая ширина зоны почти в десять раз больше, чем ширины зон в антрацене и ему подобных соединениях. [28]
 |
Энергия диссоциации как функция связывающей силы, действующей на неэкранированный ядерный заряд. [29] |
В модели идеальной ионной связи отсутствует натекание в области перекрывания и, следовательно, нет и соответствующего вклада в силу притяжения. Вместо этого наблюдается полный перенос заряда, который увеличивает вклад экранирования аниона на единицу и уменьшает экранирование катиона также на единицу. Увеличенное экранирование анионного ядра создает в чистом виде силу притяжения, действующую на катионное ядро. Эта сила балансируется отрицательной атомной силой, возникающей от поляризации плотности, остающейся на катионе. Сила отталкивания, действующая на анионное ядро из-за переноса заряда, в свою очередь балансируется положительной атомной силой. [30]
Страницы: 1 2 3 4