Резонансный перенос
Cтраница 1
Резонансный перенос является важным процессом как в жидких растворах, так и в твердых стеклах и пластиках. Им обусловлены явления сенсибилизированных флуоресценции и фосфоресценции, когда свет, поглощенный одними молекулами, впоследствии испускается другими. Резонансный перенос - основной механизм в интервале расстояний примерно от 5 до 100 А. [1]
Теория резонансного переноса позволяет определить а из электронных спектров молекул донора и акцептора. С другой стороны, а может быть определено опытным путем по тому или иному процессу, являющемуся следствием переноса энергии. Такими процессами могут быть гашение флуоресценции В молекулами А, сенсибилизированная флуоресценция А, защита молекул В от химического разложения, сенсибилизированный фотолиз или радиолиз молекул А. Сравнение опытных и теоретических значений величин а может служить наиболее убедительным доводом в пользу резонансного механизма переноса. [2]
Возможно, что резонансный перенос не является настолько общим, как образование ион-радикалов. Обычно радикал переносит электрон к иону Со ( ПГ) и превращается в нормальный лиганд. [3]
Третья и, может быть, наиболее интересная возможность - это резонансный перенос энергией электронного возбуждения между двумя практически невозмущенными молекулами. Такой перенос может произойти, когда эти молекульр сближаются до расстояний, меньших, чем длина волны передаваемого кванта ( - 10 - б см для видимого света), причем он не требует действительного контакта между молекулами. [4]
II вычислялось изменение времени жизни возбужденного состояния примеси, вызванное возможностью резонансного переноса ее энергии окружению. [5]
Полный процесс, в котором электрон протекает через сопряженную систему, называется резонансным переносом. [6]
Дипиридил и о-фенантролин известны как лиганды полифункционального действия и обеспечивают возможность участия в резонансном переносе электронов за счет системы сопряженных связей. [8]
 |
Резонансный синглет-синглетный перенос энергии. [9] |
В табл. 21 приведены некоторые данные, касающиеся трех донорно-акцепторных пар [9, 10], принимающих участие в резонансном переносе возбуждения. [10]
Хорошо известно, что из возможных процессов перезарядки с достаточно большим сечением идут те, которые соответствуют резонансному переносу электрона. Физики, много исследовавшие такую перезарядку при сравнительно больших кинетических энергиях, хорошо изучили ее механизм - механизм дальнодействия с переносом электрона, после которого нейтрализованная частица продолжает двигаться по почти неизменной траектории, а ион-продукт оказывается практически неподвижным. [11]
В октаэдрических комплексах эти орбитали не перекрываются ( образуя я-связи) с л-орбиталями лиганда. Следовательно, резонансный перенос может происходить лишь при случайном разрушении окта-эдрической симметрии, например при колебательном искажении. Электрон с Gr ( IJ) также переходит с е - орбитали. [12]
Это ведет к тушению флуоресценции фикобилинов и к замене ее менее интенсивной сенсибилизированной флуоресценцией хлорофилла. Разбавление уменьшает скорость резонансного переноса и тем самым сохраняет флуоресценцию фикобилинов. [13]
Намного чаще возникает необходимость активировать каталитические реакции, скоростьлимитирующей стадией которых является взаимодействие между ионом металла-катализатора и субстратом-восстановителем. Однако здесь использование резонансного переноса электрона ограничивает то обстоятельство, что субстрат, сам являющийся электронодонором, не может образовать координационную связь с мостиковым лигандом. Исключение составляют такие случаи, когда субстрат связан с активатором каким-либо другим образом, например с помощью водородной связи, как в рассмотренной выше реакции. [14]
В работе [457] обсуждаются механизмы переноса энергии и переноса электронов в процессах сенсибилизации галогенидов се-ребра под действием красителей ( см. также стр. В соответствии с механизмом переноса энергии в качестве акцепторов энергии, получаемой от молекул красителей путем резонансного переноса, должны выступать примесные центры, присутствующие в га-логенидном серебре. [15]
Страницы: 1 2 3