Резонансный перенос - энергия
Cтраница 1
Резонансный перенос энергии в отличие от диффузионного не зависит от вязкости и происходит даже в твердых растворах. [1]
Резонансный перенос энергии возбуждения на расстояния, превышающие диаметр соударения, также может объяснить самотушение, если сделать некоторые воспомогательные предположения. Если резонансный обмен энергии возбуждения совершается настолько быстро, что эта энергия передается за промежуток, равный времени жизни возбужденной молекулы, значительному числу ( скажем, больше 100) молекул пигмента, то присутствие даже одного димера в этом множестве будет уже достаточным для улавливания энергии возбуждения и рассеяния ее в тепло. Разумеется, для того чтобы этот механизм был эффективным, полоса поглощения димера и полоса флуоресценции мономера должны достаточно перекрываться, обеспечивая тем самым возможность резонансного обмена. [2]
 |
Резонансный синглет-синглетный перенос энергии. [3] |
Для резонансного переноса энергии не требуется столкновения молекул. Необхо-ходимо, кроме того, исключить комплексообразование нетривиальный механизм как возможные причины переноса энергии возбуждения. [4]
При рассмотрении безызлучательного резонансного переноса энергии неявно подразумевается, что энергия электронного возбуждения донора необратимо передается акцептору. Такая ситуация может быть при взаимодействии различных примесных ионов, когда чисто электронная энергия возбуждения донора больше энергии возбуждения акцептора, а релаксация в фононной подсистеме происходит достаточно быстро по сравнению с временем передачи энергии. При взаимодействии одинаковых атомов или с близкими характеристиками энергия возбуждения может неоднократно передаваться от донора к акцептору и обратно, пока не произойдет необратимый излучательный или безызлучатель-ный процесс, и атомы перейдут в основное состояние. [5]
Примером может служить резонансный перенос энергии от метастабильного гелия к примеси неона в первом газовом лазере. [6]
Впоследствии Декстер [81] распространил теорию резонансного переноса энергии на экситонные состояния, в которых электрические дипольные переходы запрещены, т.е. на те состояния, для которых перенос возбуждения происходит за счет взаимодействия мультиполей более высокого порядка, либо за счет обменно-резонансного взаимодействия. [7]
Интересно заметить, что при сильном резонансном переносе энергии возбуждения радиус эквивалентной сферы (10.11) не зависит от размеров молекул, а лишь от константы а, характеризующей интенсивность межмолекулярного переноса энергии и коэффициента диффузии. Обычно значения а лежат в пределах 10 - 33 - 10 - 31 см. / сек, D0 примем порядка 10 5 см. / сек. Тогда радиус эквивалентной сферы будет порядка 10 - 7 см. В ряде работ, например в [6], за последнее время было проведено решение этой задачи при граничном. [8]
Мы видим, что при сильном резонансном переносе энергии возбуждения R не зависит от размеров молекул, а лишь от величин а и D, При этом зависимость R от а и D слабая. [9]
Предполагается, что механизм хемилюминесценции связан с резонансным переносом энергии от возбужденной частицы на молекулу родамина С, которая переходит в возбужденное син-глетное состояние и излучает свет. [10]
Второй тип переноса энергии, принципиально отличающийся от резонансного переноса энергии, может происходить в том случае, когда электронные оболочки находящихся рядом молекул D и А перекрываются. [11]
Зависимости относительного квантового выхода флуоресценции донора и квантового выхода резонансного переноса энергии в жестких растворах хорошо описываются формулами теории Ферстера - Галанина, однако параметр переноса оказывается примерно в 2 раза выше рассчитанного на основе приведенного Ферстером в [3] выражения для вероятности переноса. Причиной этого является допущенная в [3] неточность. [12]
В заключение отметим здесь еще одно допущение, которое обычно используется в теории резонансного переноса энергии между молекулами примеси. [13]
В случаях, подобных этому, необходимо проводить различие между миграцией экситона и прямым резонансным переносом энергии по механизму дальнодействия. В первом случае возбуждение скачкообразно передается по цепи молекул антрацена до тех пор, пока оно не попадет в ловушку тетрацена. Так как низший возбужденный уровень тетрацена лежит заметно ниже, чем у антрацена, то возбужденный тетрацен быстро отдает избыток энергии решетке, и дальнейшая миграция энергии прекращается. В конечном счете тетрацен флуоресцирует. [14]
Более сложным, вообще говоря, оказывается расчет затухания когерентных как поверхностных, так и объемных экситонов, поскольку требует решения уравнений (8.10) при учете матричных элементов резонансного переноса энергии между молекулами Mfnm. [15]
Страницы: 1 2