Фазовый перенос

Cтраница 1

Фазовый перенос характерен для пористых материалов, например неуплотненных цементов и бетонов, огнеупоров, фильтрующей керамики. В зависимости от размеров пор кинетика такого переноса подчиняется уравнению Кнудсена - Пуазейля или уравнению Дарси. [1]

Фазовый перенос в этом случае заключается в переносе гидроксида тетралкиламмония из водной в органическую фазу. [2]

Присоединение дихлоркарбена к сопряженным енинам. [3]

В условиях фазового переноса получены также аддукты дихлоркарбена с алленами. Особый интерес представляет продукт присоединения дихлоркарбена к тетрафенилаллену, поскольку, как сообщалось, предпочтительным направлением является присоединение его по двойной СС-связи бензольного кольца, а не алленовой системы. Подобным образом необычный продукт образуется в реакции дихлоркарбена с фенилалленом. [4]

Рассмотренный механизм фазового переноса не является единственным, а во многих случаях и главным. Другим исключительно важным механизмом является диффузионный. [5]

Дихлоркарбен, генерируемый в условиях фазового переноса, является и дешевым и реакционноспособным реагентом. Большой избыток реагента ( который определяет его предельную стоимость) может превратить циклооктатетраен в тетрацикло-пропилъное соединение. Реакция, вероятно, последовательная; образованию тетразамещенногб соединения ( выход до 55 %) способствует большой избыток реагента [46]; напротив, для получения моноаддукта необходим избыток олефина. [6]

Реакции дихлоркарбена, генерируемого в условиях фазового переноса, с органическими молекулами, обладающими такими гетероатомами, как кислород, азот и сера, и не имеющими никаких других реакционных центров, приводят к ряду полезных превращений. [7]

При бездефектном изготовлении такой мембраны полностью исключается фазовый перенос компонентов разделяемой газовой смеси; единственно возможным видом массопереноса становится диффузия растворенного вещества в довольно плотной среде вещества мембраны. Сплошная матрица может иметь жесткую кристаллическую или аморфную структуру, характерную для металлов и стекол, но чаще представляет собой эластичный полимерный каркас, который можно рассматривать как однородное аморфное или композиционно-неоднородное образование. [8]

Простейший модельный подход к описанию транспорта при фазовом переносе через мембрану основывается на представлениях о мембране как идеальном пористом теле [20], в котором поры рассматриваются как цилиндры, причем динамическая вязкость жидкости в них постоянна, а поток ламинарен. [9]

Она представляет собой одно из первых применений метода фазового переноса к процессам катализа переходными металлами. Реакцию карбонилирования проводят путем добавления органического галогенида, трифенилфосфина, [ PdCl2 ( PhCN) 2 ] и катализатора фазового переноса, например h - Bu4N I -, к двухфазной системе, состоящей из n - ксилола и 50 % - го водного раствора гидроксида натрия, с последующим перемешиванием смеси в течение нескольких часов в атмосфере СО при давлении 1 - 10 атм. Большим преимуществом двухфазной системы является то, что продукт в виде натриевой соли переходит в водную фазу, а катализатор и исходный материал остаются в органическом слое. [10]

Особый интерес представляет тот факт, что хи-ральные катализаторы фазового переноса, синтезированные на основе природных алкалоидов, индуцируют оптическую активность в эпоксидированных олефинах. [11]

Метод межфазного переноса реагентов с использованием в качестве катализаторов фазового переноса четвертичных солей аммония, краун-полиэфиров и криптандов не имеет преимуществ по сравнению с обычным замещением при получении алкилйодидов и алкилбромидов. Однако он оказался исключительно эффективным для получения первичных и вторичных алкилхлоридов и первичных алкилфторидов. [12]

Эти соединения получают взаимодействием а-галогенсульфо-нов с карбонильными соединениями в условиях фазового переноса [68] или в условиях синтеза Дарзана [69], а также эпокси-дированием а, 3-ненасыщенных сульфонов ( см. разд. По-видимому, более общим является первый из этих путей. [13]

Эти соединения получают взаимодействием а-галогенсульфо-нов с карбонильными соединениями в условиях фазового переноса [68] или в условиях синтеза Дарзана [69], а также эпокси-дированием а р-ненасыщенных сульфонов ( см. разд. По-видимому, более общим является первый из этих путей. [14]

Следует отметить один факт, касающийся применения четвертичных ионов в качестве катализаторов фазового переноса. Как следствие, эти четвертичные ионы имеют тенденцию образовывать ионные пары с наиболее мягкими анионами, имеющимися в растворе. Например, если в растворе присутствуют иодид - и гидроксил-ионы, то четвертичный ион должен образовать ионную пару с иодид-ионом. Если же желательна реакция с гидроксил-ионом, то катализатор будет отравлен присутствием иодид-иона. Источником такого иона, как иодид, может быть первоначально введенный катализатор или уходящая группа в реакции замещения. Следовательно, выбирая условия реакции, нужно рассматривать все компоненты: катион, анион, нуклеофил и нуклеофуг. [15]

Страницы: 1 2 3