Cтраница 3
С момента / 0 суммарная концентрация переносчиков цепи / 7 растет. [31]
![]() |
Влияние степени конверсии Хм на плотность ветвлений к ( по Флори в процессе свободнорадикаль-ной полимеризации. [32] |
При полимеризации виниловых мономеров в присутствии переносчика цепи степень полимеризации образующегося полимера уменьшается. Полимеры со степенью полимеризации Рп 3 ч - 15 называются те-ломерами, а процесс их образования - реакцией теломериза-ции. [33]
Обрыв цепи может быть следствием взаимодействия переносчика цепи с молекулами растворителя или специально добавленными веществами, так называемыми ингибиторами. Ингибиторами могут быть сами радикалы ( кислород, оксид азота, стабильные радикалы), которые вступают в реакцию с переносчиками цепи, или соединения ( иод, гидрохинон, хинон), дающие при взаимодействии с переносчиками цепи радикалы, слишком бедные энергией, чтобы продолжать цепную реакцию [ ср. [34]
Обрыв цепи может быть также следствием реакции переносчика цепи с молекулами растворителя или специально добавленными веществами, так называемыми ингибиторами. Ингибиторами могут быть радикалы ( кислород, окнсь азота, стабильные радикалы), которые вступают в реакцию с переносчиками цепи, или соединения ( под, гидрохинон, хиной), дающие при взаимодействии с переносчиками цепи радикалы, слишком бедные анергией, чтобы продолжать цепь [ ср. [35]
Обрыв цепи может быть также следствием реакции переносчика цепи с молекулами растворителя или специально добавленными веществами, так называемыми ингибиторами. [36]
Обрыв цепи происходит преимущественно в результате взаимодействия переносчиков цепи ROO друг с другом. [37]
Тот факт, что тиолы могут быть переносчиками цепи при автоокислении ( стр. Хотя полярографическое поведение дисульфидов, как, например, цистина, редко указывает на стадийное восстановление, в присутствии следов таких металлов, как медь, обнаруживаются аномальные эффекты. [38]
Точность регулирования молекулярного веса зависит также от наличия посторонних переносчиков цепи. [39]
Для карбо-ний-ионной цепной реакции нафтены и изобутан являются переносчиками цепи, тогда как водород и ароматические соединения обрывают цепь. Поэтому водород и ароматические соединения [252] ингибитируют и изомеризацию и побочные реакции ( см. табл. 17, 21, 25 и 29), тогда как нафтены и изо-бутап лишены этой способности. [40]
Арилсульфонильный радикал 52 является либо аддендом, либо переносчиком цепи, так как во всех продуктах реакции, строение которых было установлено, сульфонильная группа находится у того атома углерода, который обычно атакуют свободные радикалы. Арилсульфонилхлориды, бромиды и иодиды также вступают в эту реакцию. [41]
В случае цепных реакций добавка ингибитора уменьшает тационарную концентрацию переносчиков цепи R за счет: оздания дополнительных каналов их гибели. Простейшим то механизму действия является ингибитор - стабильный эадикал, NO, R - NO и другие, не взаимодействующие с молекулами реагентов, но реагирующие хотя бы с одним из эадикалов-переносчиков цепи. [42]
Меркаптаны в процессах эмульсионной сополимеризации бутадиена и стирола действуют как переносчики цепи. [43]
Возникающий при этом радикал инициирует образование новой цепи; наличие переносчика цепи приводит к уменьшению молекулярного веса образующегося полимера. [44]
Теперь, когда смесь поджигают, происходит взрыв, так как переносчики цепи, прежде чем они достигнут стенки, успевают прореаги - Йэвать и реакции разветвления цепи могут приводить к взрыву. Теперь давление настолько высокое, что радикалы, образующиеся в реакции разветвления, соединяются в газе, а молекулы реакционной смеси способны поглощать избыток энергии. Если давление повышается еще дальше, система проходит через третий взрывной предел, и реакция вновь становится взрывной. По-видимому, эта об - - ласть соответствует термическому взрыву. Одним из способов инициирования цепной реакции может быть поглощение света: этот способ был упомянут в начале разд. [45]