Cтраница 4
Решая в квазистационарном приближении т алгебраи - 1еских уравнений для т переносчиков цепи, определяют выражение для стационарной концентрации переносчика депи, участвующего в реакции образования продукта, и соответственно кинетическое выражение для скорости реак-дии. Задача упрощается, когда можно пренебречь вкладами жорости инициирования и скорости обрыва цепи в общую жорость расхода реагентов и образования продуктов. Тогда скорости всех реакций дродолжения могут считаться одинаковыми и равными опытной скорости реакции. При этом стационарные концентрации различных переносчиков цепи определятся как W / k S ] /, где kt - константы скорости реакций продолжения депи с их участием. WOJ - скорости реакций обрыва депи с участием различных переносчиков цепи, получают кинетическое выражение для скорости реакции. [46]
В преобладающем количестве образуется изомер в результате атаки радикала, являющегося переносчиком цепи, на монофтори-рованный атом углерода. Таким образом, в реакции присоединения трифторметантиола соединение 60 получается в преобладающем количестве. [47]
Показано, что реакция протекает по цепному типу и 1-тетралильный радикал является переносчиком цепи. [48]
Примеси в этилене оказывают существенное влияние на длину цепей полимера, действуя как переносчики цепи. Таким образом, полиэтилен, получаемый в присутствии радикальных инициаторов и ли кислорода, х всегда содержит разветвления в виде коротких и длинных цепей ( до 30 на 1000 углеродных атомов основной цепи), количество которых зависит от условий полимеризации и в значительной мере влияет на свойства полимера. Скорость реакции, разветвленность и молекулярная масса полимера, вязкость его расплава можно регулировать, изменяя температуру в реакторе, концентрацию инициатора и давление. [49]
Однако в работе Голдфингера [284] по аллильному хлорированию N-хлорсукцинимидом сделан вывод, что переносчиками цепи служат атомы галогена, а не сукцинимидильные радикалы. С помощью кинетического анализа он показал, что при низких концентрациях галогена протекает предпочтительно замещение, а не присоединение. [50]
В случае механизма действия этого комплекса, подобно механизму катализа аква-ионами железа, переносчиками цепи должны были бы являться комплекс Fe ( II) L, 0 и ОН. Используя детекторы стационарных концентраций 0 %, ОН, тетранитрометагг и паранитрозодиметилапилин [8], удалось показать, что реакции с участием этих частиц не имеют места. [51]
Реакции, представленные в табл. 1, проведены с одним и тем же переносчиком цепи реакции - бромистым водородом в сравнимых условиях. [52]
Теломеризацией называют процесс полимеризации ( проводится в присутствии растворителя или некоторых веществ, являющихся переносчиком цепи), в результате чего образуется полимер, обладающий низким молекулярным весом. [53]