Большее переохлаждение
Cтраница 1
Большие переохлаждения, наблюдаемые для дисперсий полимеров, показывают, что кажущиеся низкие значения о, получаемые для блочных образцов, объясняются наличием неоднородной нуклеации. Однако во многих случаях форма изотерм и способ образования сферолитов указывают на то, что неоднородная нуклеация протекает спорадически во времени и пространстве. Интерпретация малоуглового рентгеновского рассеяния и исследований по плавлению сополимеров, даже независимо от опытов с диспергированными полимерами, приводит к очень большим значениям сгт ( см. гл. [1]
При больших переохлаждениях кривые Я и / С уходят вправо. Это означает, что аустенит способен при 400 - 300 С сохраняться довольно значительное время - от 10 до 100 с из-за пониженной диффузионной подвижности атомов. Бейна, впервые исследовавшего этот вид превращения. Различают верхний бейнит с перистым строением, и нижний с игольчатым строением. [2]
При больших переохлаждениях образуются неравноосные и разветвленные кристаллы. В сплавах рост кристаллов может контролироваться не переходом атомов через межфазную поверхность, а диффузионной доставкой их к этой поверхности. Особенно это важно для твердофазных превращений, сопровождающихся диффузионным перераспределением компонентов между фазами. [3]
 |
Зависимость скорости роста кристалла v и числа центров кристаллизации п от переохлаждения А ( кривые Таммана. [4] |
При больших переохлаждениях, чрезвычайно неблагоприятных для кристаллизации, образуется стеклообразное тело. Для роста совершенных единичных кристаллов необходимы по возможности малые переохлаждения, когда число центров невелико. [5]
При больших переохлаждениях, обычно необходимых как для кристаллизации простых и полимерных стеклообразующих расплавов, так и для самого процесса стеклования, приближение ( 2), которое использует максимальную величину AiS ( Т), явно включает в себя некую погрешность. [6]
При больших переохлаждениях кремний, наоборот, тормозит ферритообразо-вание. Для предотвращения этого нежелательного явления при производстве тонкостенных отливок и кокильного литья необходимо снижать содержание кремния в чугуне за счет повышения содержания углерода вплоть до заэвтектического. [7]
При сравнительно больших переохлаждениях, когда разность свободных энергий двух модификаций становится достаточной, чтобы шло мартенситное превращение, оно происходит намного раньше, чем успеет начаться очень вялое при низкой температуре нормальное превращение. Например, у чистого железа ( при содержании 0 0015 % С) температура Ms равна 7500 С, что соответствует степени переохлаждения около 160 С. При переохлаждении у-железа до температур, находящихся в интервале 911 - 7бО С, протекает нормальное v - - превращение, а ниже 750 С - мартенситное - у - а-превращение. [8]
При меньших и больших переохлаждениях он замедляется. [9]
В случае больших переохлаждений для роста новой фазы должен соблюдаться принцип структурного и размерного соответствия между кристаллами старой и новой фазы. [10]
Для не слишком больших переохлаждений путем вариации свободной поверхностной энергии на основе этого предположения можно достичь вполне разумного соответствия с экспериментально наблюдаемыми длинами складок ( разд. При этом правильно передается и температурная зависимость длины складки от 1 / ДГ. Однако для больших переохлаждений, когда экспериментально наблюдаемая длина складки практически не зависит от температуры, это предположение не годится [ ср. Кроме того, исходя из диаграммы свободной энтальпии, представленной на рис. 5.39, можно ожидать, что протекающая после образования зародыша кристаллизация должна увеличивать длину складки для того, чтобы уменьшилась суммарная свободная энтальпия кристалла. Даже если постулировать, что в закристаллизовавшемся со складыванием цепей участке кристалла не может протекать реорганизация, то дальнейшая кристаллизация каждой молекулы должна сопровождаться медленным увеличением длины складки и приводить к неоднородной поверхности складывания и к сильной зависимости длины складки от молекулярного веса, что, по-видимому, не согласуется с экспериментальными наблюдениями ( разд. [11]
Очень часто необходимы большие переохлаждения, чтобы вызвать образование зародышей. Существование метастабильной фазы становится понятным, если учесть, что для возникновения зародышей необходима работа ( работа образования зародышей), которая имеет смысл энергии активации. Если, например, пересыщение недостаточно велико, то необходимая для образования зародышей работа может не совершиться, тогда фазовый переход не произойдет. Если же во время фазового перехода кристаллическая фаза уже имеется, например, в форме заранее внесенных кристаллов, то необходимость в работе образования зародышей в сущности отпадает и фазовый переход происходит уже при малых пересыщениях. Все остальные процессы, благодаря которым работа образования зародышей уменьшается, также ускоряют кристаллизацию. Сюда относится действие чужеродных частиц, например загрязнений стенок сосуда. [12]
Наконец, при больших переохлаждениях наблюдается третья область пониженной устойчивости жидкого раствора, связанная с образованием шаровидного графита. Шаровидный графит образуется в данном случае в отсутствие модификаторов и без какой-либо специальной обработки сплава. Возможность этого обоснована в гл. [13]
В этих условиях при больших переохлаждениях аустенитная решетка бездиф-фузионно превращается в тетрагонально-искаженную о. Атомы углерода занимают определенные позиции в тетрагональной решетке. Процесс мартенситного превращения происходит с большой скоростью и связан с увеличением объема. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5