Cтраница 2
Уменьшение скорости кристаллизации при больших переохлаждениях до значений, близких к нулю, согласующееся с теоретическими представлениями и экспериментом, соответствует переходу вещества в стеклообразное ( аморфное) состояние. [16]
![]() |
Три типа зависимости числа центров кристаллизации от переохлаждения ( Тамман. [17] |
Максимум чц лежит при значительно большем переохлаждении, чем максимум ск. Если после этого расплав снова быстро охладить, то получается аморфная твердая масса, в которой сколь угодно долго сохраняются отдельные зерна. Такое явление наблюдается при охлаждении стекла, когда в нем вырастают отдельные зерна в виде шаров или в виде звездочек, или в виде шестиугольных пластинок. [18]
Многие органические вещества кристаллизуются с большим переохлаждением. Наличие переохлаждения увеличивает возможность ошибки при определении температуры кристаллизации вещества, так как в таких случаях требуется большая экстраполяция, которая при больших переохлаждениях может внести ошибку. [19]
Способность некоторых сложных органических соединений к большим переохлаждениям обусловливает необходимость особой конструкции кончика тигля, а также резкого перехода температур у перегородки, для того чтобы в кончике тигля инициировался рост монокристалла. Тигель с коническим кончиком ( рис. 31 а), применявшийся Стокбарджером, удобен только для тех соединений, которые при переохлаждении затвердевают легко. Во всех случаях стенки тигля должны переходить в кончик плавно, так как острые углы часто действуют как места образования побочных центров кристаллизации. Тигли таких форм с кончиками можно успешно применять для выращивания кристаллов легко плавящихся органических веществ, так как они могут изготовляться из обычных стеклянных трубок. Печи можно конструировать также из стеклянных концентрических трубок, позволяющих непрерывно наблюдать поверхность раздела расплав - твердое вещество, что очень удобно для экспериментатора. [20]
Однако особенности формирования структуры чугунов при больших переохлаждениях изучены недостаточно. При закалке крупных деталей глубинные слои отливок могут охлаждаться недостаточно быстро, поэтому распад аустенита может начаться и частично пройти при более высоких температурах. Наиболее опасен в этом отношении интервал температур минимальной устойчивости аустенита, в связи с чем представляет интерес изучение особенностей превращения и типа структур, образующихся в этом районе температур. [21]
![]() |
Кривые охлаждения сплавов.| Зависимость теплоемкости олова от температуры. [22] |
Превращения в твердом состоянии происходят при больших переохлаждениях, поэтому необходимо следить за достижением термического равновесия. [23]
Так как в системе двуокись серы-фенол наблюдаются очень большие переохлаждения, то определить диаграмму плавкости методом температурных остановок оказалось невозможным. Поэтому линию ликвидуса мы определяли визуально, отмечая температуру исчезновения последнего кристалла при непрерывном перемешивании жидкости. [24]
Эвтектическая кристаллизация или отсутствует, или сопровождается большим переохлаждением. [25]
В целом соляные растворы оказываются способными к тем большему переохлаждению, чем меньшее количество воды необходимо для растворения содержащейся в них соли. [26]
В тех случаях, когда вещества кристаллизуются с большим переохлаждением, графическая экстраполяция может внести достаточную ошибку. [27]
Калориметрический метод неудобен для веществ, имеющих склонность к большим переохлаждениям и к стеклованию. Так, Астону и соавторам [19] не удалось вызвать кристаллизацию в калориметре у пентена, 1 и ызо-пропилбен-зола. Криоскопическим же методом [13] эти вещества были легко закристаллизованы и все необходимые данные получены. [28]
Калориметрический метод неудобен для веществ, имеющих склонность к большим переохлаждениям и к стеклованию. Так, Астону и соавторам [19] не удалось вызвать кристаллизацию в калориметре у пентена - / и изо-пропилбензола. Криоскопическим же методом [13] эти вещества были легко закристаллизованы и все необходимые данные получены. [29]
В соответствии с расчетами гомогенное зарождение при твердофазных превращениях требует больших переохлаждений ( пересыщений) и, прежде чем они будут достигнуты, избыточная фаза зародится на структурных дефектах - скоплениях вакансий, дислокациях и субграницах кристаллов. [30]