Cтраница 1
Боралкилы применяются в технике как катализаторы и высококалорийное реактивное топливо. [1]
Кроме того, боралкилы более стойки к воде и воздуху, чем их алюминиевые аналоги. В этом случае вполне применима та техника обработки, которая используется для реактивов Гриньяра. Три-к-бу - тилборан и высшие алкилы не воспламеняются на воздухе. [2]
Кроме того, боралкилы более стойки к воде и воздуху, чем их алюминиевые аналоги. В этом случае вполне применима та техника обработки, которая используется для реактивов Гриньяра. Три-к-бу - тилборан и высшие ал килы не воспламеняются на воздухе. [3]
В качестве катализаторов могут быть использованы частично замещенные боралкилы, например боргалоидалкилы R2BZ202, а также координационные соединения боралкилов с аммиаком ш ( R3B - NH3) или гидразином205 ( R3B NH2 NH2), что позволяет значительно повысить выход получаемого полимера. [4]
Комплексы большинства оснований более прочны, чем соответствующие комплексы с галогенидами бора и боралкилами. [5]
Полимеризация диазометана происходит в присутствии таких соединений бора, как эфир борной кислоты, боралкилы или галогениды бора. С помощью инфракрасных спектров было доказано, что полимер представляет собой неразветвленный парафиновый углеводород. Этот полимер выпадает в виде нерастворимого соединения, подобного целлюлозе. Это еще раз подтверждает, что полимеризация протекает не по радикальному механизму. Реакция имеет все характерные особенности ионной полимеризации. Катализаторами служат соединения типа катализаторов Фриделя-Крафтса; реакция в значительной степени зависит от характера растворителя и протекает при низких температурах. [6]
Степень стереорегулярности образцов ПВФ, синтезированных на катализаторах Циглера - Натта, а также при инициировании полимеризации боралкилами, существенно не улучшается. У образцов обнаружен один и тот же тип спектров дифракции рентгеновских лучей; полимеры отличаются лишь повышенными степенью кристалличности и температурой плавления кристаллитов [121], что обусловлено более регулярным присоединением по типу голова к хвосту. С понижением температуры полимеризации повышается регулярность ПВФ за счет уменьшения аномальных мономерных связей голова - голова, хвост - хвост и разветвлений цепи полимера. [7]
Степень стереорегулярности образцов ПВФ, синтезированных на катализаторах Циглера - Натта, а также при инициировании полимеризации боралкилами, существенно не улучшается. У образцов обнаружен один и тот же тип спектров дифракции рентгеновских лучей; полимеры отличаются лишь повышенными степенью кристалличности и температурой плавления кристаллитов [121], что обусловлено более регулярным присоединением по типу голова к хвосту. С понижением температуры полимеризации повышается регулярность ПВФ за счет уменьшения аномальных мономерных связей голова-голова, хвост - хвост и разветвлений цепи полимера. [8]
Впервые сообщение25 о возможности использовать органические соединения бора для полимеризации некоторых винильных мономеров появилось в 1957 г. Позднее боралкилы, как правило, представляющие собой соединения, устойчивые как в воде, так и в обычных органических растворителях, стали применять также и для полимеризации винилхлорида. [9]
Боралкилы чрезвычайно легко окисляются. Производные низших углеводородов загораются на воздухе. В запаянных ампулах они устойчивы. Последние очень легко кристаллизуются, чрезвычайно летучи с водяным паром, отличаются пряным запахом и сладковатым вкусом. Растворимы в органических растворителях, в том числе и в жирных маслах. Спиртовый раствор азотнокислого серебра эти кислоты восстанавливают только при нагревании. [10]
Боралкилы чрезвычайно легко окисляются. Производные низших углеводородов загораются на воздухе. В запаянных ампулах они устойчивы. Последние очень легко кристаллизуются, чрезвычайно летучи с водяным паром, отличаются пряным запахом и сладковатым вкусом. Растворимы в органических растворителях, в том числе и в жирных маслах. Спиртовый раствор азотнокислого серебра эти кислоты восстанавливают только при нагревании. [11]
Кестера и Бруно ( см. стр. Алюминийалкилы и боралкилы в смеси, напротив, мгновенно обмениваются уже при 0 алкильными радикалами, что ведет к полному равновесному распределению в случае аналогичных радикалов. [12]
Еортриалкилы, за исключением газообразного при комнатной температуре триметнлоора, представляют собой бесцветные жидкости, тогда как триарильныв производные бора являются кристаллическими веществами. В противоположность алкильныи производным других элементов третьей группы боралкилы мономерны. Они устойчивы к действию воды. С галогенами и галогвноводородпымн кислотами эти соединения реагируют с образованием соответствующих органических гадогони-дов бора. [13]
В избытке треххлористого бора образуются алкилборхлориды. Эфиры борной кислоты реагируют с алюминийалкилами при температуре 50 - 100 С, образуя различные боралкилы в зависимости от соотношений исходных компонентов. [14]
Реакцию проводят при 90 - 150 С без растворителя. С триметил - и триэтилбором работают при повышенном давлении ( 40 - 200 ат), с высшими боралкилами - при атмосферном. [15]