Cтраница 2
Другое, правда, косвенное, но также очень убедительное доказательство существования быстрого обмена алкильными группами уже при низкой температуре дают исследования Кестера и Бруно ( см. стр. По их данным, при температуре до 100 у бортриалкилов не наблюдается никакого обмена алкильными группами; также устойчивы и смешанные боралкилы. Алюминийалкилы и боралкилы в смеси, напротив, мгновенно обмениваются уже при 0 алкильными радикалами, что ведет к полному равновесному распределению в случае аналогичных радикалов. [16]
Здесь в качестве донора определенно выступает гидрид, а не карбанион. В закрытой системе в состоянии равновесия между двумя алкенами и дибораном доминировать будет термодинамически более стойкий, тогда как атом бора у боралкила будет связан с терминальным атомом углерода. [17]
На основании определения плотности пара для этих соединений установлены мономолекулярные формулы. Боралкилы чрезвычайно легко окисляются. Производные низших углеводородов загораются на воздухе. В запаянных ампулах они устойчивы. При медленном доступе воздуха боралкилы окисляются в алкилбороксиды R - ВО, которые растворяются в воде с образованием алкилборных кислот R - B ( OH) 2 - Последние очень легко кристаллизуются, чрезвычайно летучи с водяным паром, отличаются пряным запахом и сладковатым вкусом. Растворимы в органических растворителях, в том числе и в жирных маслах. Спиртовый раствор азотнокислого серебра эти кислоты восстанавливают только при нагревании. [18]
Другое, правда, косвенное, но также очень убедительное доказательство существования быстрого обмена алкильными группами уже при низкой температуре дают исследования Кестера и Бруно ( см. стр. По их данным, при температуре до 100 у бортриалкилов не наблюдается никакого обмена алкильными группами; также устойчивы и смешанные боралкилы. Алюминийалкилы и боралкилы в смеси, напротив, мгновенно обмениваются уже при 0 алкильными радикалами, что ведет к полному равновесному распределению в случае аналогичных радикалов. [19]
На основании определения плотности пара для этих соединений установлены мономолекулярные формулы. Боралкилы чрезвычайно легко окисляются. Производные низших углеводородов загораются на воздухе. В запаянных ампулах они устойчивы. При медленном доступе воздуха боралкилы окисляются в алкилбороксиды R - ВО, которые растворяются в воде с образованием алкилборных кислот R - B ( OH) 2 - Последние очень легко кристаллизуются, чрезвычайно летучи с водяным паром, отличаются пряным запахом и сладковатым вкусом. Растворимы в органических растворителях, в том числе и в жирных маслах. Спиртовый раствор азотнокислого серебра эти кислоты восстанавливают только при нагревании. [20]