Высший боран

Cтраница 1

Высшие бораны имеют высокие температуры плавления ( икосаборан 199 С) и довольно устойчивы. [2]

Колоночная хроматография боранов и их производных. [3]

Высшие бораны и их производные довольно неустойчивы в присутствии кислорода и в различной степени устойчивы по отношению к воде и повышенной температуре. В табл. 43.1 приведены результаты разделения боранов и их производных. [4]

Орбитали, используемые атомом бора в В2На. [5]

В некоторых высших боранах имеется несколько отличная трех-центровая связь, а именно связь между тремя атомами бора. Тип связи, рассмотренный выше, называется открытой трехцентровой связью, а указанный второй тип можно назвать закрытой трехцентровой связью. [6]

Триалкиламин-бораны образуются при пиролизе триалкиламин-ных комплексов высших боранов. [7]

Диборан может реагировать с другой такой же молекулой с образованием высших боранов; при этом выделяется водород. [8]

Одни соединения бора ( металлокарбораны) детектируют по окраске, другие ( высшие бораны, nWo - карбораны, соединения с лигандными заместителями) обнаруживают, измеряя величину поглощения. Большинство nido - карборанов поглощает в области 200 - 350 нм; они также обладают способностью восстанавливать водные растворы нитрата серебра. Детектирование c / oso - карбо-ранов затруднено вследствие неустойчивости их к действию УФ-излучения и низкой реакционной способности. Есть работы [4], показывающие, что фракции, содержащие c / oso - карбораны в количествах - 1 мкг, можно анализировать методом ТСХ на силикагеле, закрепленном крахмалом, с последующей обработкой пластинок парами иода. При высокоэффективной жидкостной хроматографии почти все типы соединений бора можно детектировать спектрофотометрически. [9]

Из бор-гидридов чаще всего применяют диборан, хотя в качестве компонентов катализатора упоминают также пентабораны и высшие бораны. Эффективными сокатализаторами являются триалкилбор, например трибутилбор, или комплексные соединения, например натрийтетрафенилбор. В качестве соединений переходного металла могут быть применены соли минеральных кислот, например четыреххлористый титан или хлористый кобальт, алко-ксиды, например тетрабутилтитанат, или комплексное соединение, например ацетилацетонат титана. [10]

Из бор-гидридов чаще всего применяют диборан, хотя в качестве компонентов катализатора упоминают также пентабораны и высшие бораны. Эффективными сокатализаторами являются триалкилбор, например трибутилбор, или комплексные соединения, например натрийтетрафешыбор. В качестве соединений переходного металла могут быть применены соли минеральных кислот, например четыреххлористый титан или хлористый кобальт, алко-ксиды, например тетрабутилтитанат, или комплексное соединение, например ацетилацетонат титана. [11]

Группы борина действуют на молекулу диборана, образуя более крупные единицы и водород, и, таким образом, реакция разложения диборана с образованием высших боранов - реакция полуторного порядка. Однако эта энергия активации должна быть гораздо меньше, чем энергия активации взаимодействия с основаниями, которое протекает быстро при низких температурах с образованием комплексов борина. Вероятнее всего основание входит в молекулу диборана и образует связь с бором, вытесняя один мостиковый атом водорода. Затем группа борина, связанная одной мостиковой связью, легко отрывается; при этом она обладает высокой реакционной способностью. Итак, мы пришли к заключению, что многие основания быстро и прочно связывают группу борина. Несомненно, мы можем рассчитывать, что энергии связей основание - борин должны быть более высокими, чем половина энергии мостиковой; связи в диборане. Вследствие этого комплексы борина и его замещенных производных образуют очень большой класс соединений или промежуточных продуктов реакции. Поскольку мы будем говорить больше об этих комплексах борина, следует еще-упомянуть об очень редком типе реакции диборана, в которой мостиковая связь разрывается несимметрично, в результате чего образуется положительный ион дигидрида бора, удерживающий две единицы основания и образующий солеобразную структуру с ионом борогидрида. Это происходит, когда диборан реагирует с твердым аммиаком; могут быть и другие соли такого типа, однако они пока еще не известны, поскольку отсутствуют данные по определению молекулярного веса. [12]

Трехцентровые связи характерны не только для диборана. У высших боранов обнаружена трехцентровая связь, объединяющая три атома бора. [13]

Трис ( метилдихлорсилилэтил) боран при перегонке разлагается. Продукты присоединения высших боранов к алкенилхлорсиланам предлагают [1697] использовать для получения силоксановых полимеров с боковыми борсодержа-щими подвесками путем гидролиза индивидуальных соединений, например метил-р-декаборанилэтилдихлорсилана или их согидролиза с другими хлорси-ланами различной функциональности. [14]

В настоящее время для получения гидридов бора редко пользуются методом Штока. Исходным веществом для получения высших боранов сейчас служит диборан. Все гидриды бора при 100 - 250 участвуют в сложных реакциях, которые напоминают процессы крекинга и риформинга углеводородных систем, за исключением того, что они протекают при более низких температурах и в отсутствие катализаторов. [15]

Страницы: 1 2