Высший боран
Cтраница 2
 |
Колба для разложения В2Нв при получении. [16] |
Затем колбу наполняют парами В2Не под давлением 400 мм рт. ст. Далее колбу нагревают на воздушной бане с электрическим подогревом до 115 - 120 С, причем горло колбы должно находиться вне зоны нагрева. Затем колбу охлаждают, а летучие продукты полностью откачивают. Неразложившийся дибораи, а также летучие высшие бораны вымораживают в ловушках при - 196 С. Примерно 10 % исходного количества дибораиа не вступает в реакцию. Затем реакционный сосуд отсоединяют от вакуумного асоса и заполняют воздухом. Часть горла вместе с сублиматом отрезают и извлекают из него декабораи. [17]
Диборан BaH6 - бесцветный газ с очень неприятным запахом. При длительном хранении а дневном свету он разлагается с образованием высших боранов ( В5Нц, ВюНн и В4Ню) и водорода. [18]
При высокой температуре все бораны разлагаются на элементы; на этом, в частности, основан метод получения чистого элементарного бора. На воздухе бораны легко окисляются и воспламеняются, образуя воду и борный ангидрид. Легче всего гидролизуется диборан, бораны В5Нц и В4Ню разлагаются водой медленнее, высшие бораны уже с большим трудом. Гидриды бора находят важное практическое применение. [19]
В - Н в них ( 1 33 А) больше, чем в концевых группах ( 1 19 А), что связано с изменением характера химической связи. Диборан - первый член гомологического ряда боранов. В высших боранах, кроме водородных связей, имеются также связи В - В. Свойства некоторых бо ранов приведены ниже. [20]
В отсутствие паров воды и смазки диборан устойчив и может сохраняться довольно длительное время с применением ртути в качестве запирающей жидкости. Желательно при этом исключить прямое действие дневного света. При разложении образуются тетраборан B4Hio, самовоспламеняющийся на воздухе, и другие высшие бораны. [21]
В отсутствие паров воды и смазки диборан устойчив и может сохраняться довольно длительное время с применением ртути в качестве запирающей жидкости. Желательно при этом исключить прямое действие дневного света. При разложении образуются тетра боран В Ню, самовоспламеняющийся на воздухе, и другие высшие бораны. [22]
Некоторые молекулы, хотя они на первый взгляд являются валентно насыщенными системами, так как их валентные электроны попарно заселяют молекулярные орбитали, отнюдь не лишены способности соединяться химическими связями с другими молекулами, не разрывая при этом своих собственных межатомных связей. Одни из этих молекул для этого должны иметь незанятые валентные орбитали, а другие - непрделенные пары электронов. Таким образом, одни молекулы проявляют способность присоединять другие молекулы до тех пор, пока не будут заняты все их валентные орбитали. Поэтому эта молекула присоединяет молекулу аммиака, атом азота которой имеет на валентной орбитали одну пару неподеленных электронов, причем образуется донорно-акцеп-торная связь, почти ничем не отличающаяся от других ковалент-ных связей. Следовательно, нет оснований называть подобные соединения молекулярными комплексами - это настоящие атомные, а не молекулярные соединения. Связи подобного типа с донорами электронов могут образовать также молекулы - соединения бериллия, алюминия и др. В молекулах типа Вер2 имеются две незанятые валентные орбитали. Благодаря этому фторид бериллия присоединяет две молекулы диэтилового эфира, кислород которого служит донором электронов. Если в молекулах имеются незанятые валентные орбитали и недостаточное количество электронов для их нормального заселения парами электронов, как, например, в молекулах бороводородов, то эти молекулы в ряде случаев соединяются друг с другом путем делокализации всех валентных электронов между всеми молекулярными орбиталями, в результате чего все они оказываются частично заселенными электронами и между молекулами образуются настоящие химические связи. Это относится не только к взаимодействию молекул диборана с образованием высших боранов, но и к конденсации атомов металлов, в результате которой получаются твердые металлы. Атомы металлов также имеют незаселенные валентные орбитали, которые при конденсации сливаются в валентную зону и таким образом становятся достоянием всех валентных электронов. [23]
Страницы: 1 2