Cтраница 2
Применение плохо очищенного бензола является причиной того, что до 1957 г. в лучшем в СССР цехе хлорбензола не удалось полностью ликвидировать засорение дистилля-ционных агрегатов осадками. При переработке бензола плохого качества наблюдается перерасход его в производственных условиях. [16]
Первый коксохимический завод с улавливанием химических продуктов был построен только в 1889 г. при Щербиновском руднике в Донецком бассейне. Вскоре, однако, переработка бензола ( самого ценного из трех пр / одуктов улавливания), имевшего большое значение для обороны страны, ввиду конкуренции со стороны германских фирм была прекращена и затем возобновлена лишь 22 года спустя ( в 1911 г.) бельгийской фирмой Коппэ. [17]
В мировом производстве капролактама преобладают методы, по которым в качестве сырья используют бензол. Среди схем, основанных на переработке бензола, доминирует схема получения капролактама через окисление циклогексана кислородом воздуха. [18]
![]() |
Выходы основных продуктов распада легкого бензина в зависимости от конечной температуры реакции. [19] |
При переработке нафтенов выход на сырье суммы С3Н4 и С2Н2 получается несколько меньше, чем при переработке парафинов, и значительно увеличивается выход тяжелых продуктов. Ароматические углеводороды при пиролизе дают мало газа, много сажи и способствуют образованию кокса. Так, при переработке бензола примерно 20 % его остается неразложенным, 50 % переходит в жидкие и твердые продукты, а остальные 30 % дают примерно равное количество ацетилена, окиси углерода и других побочных продуктов. При переработке олефинов получаются примерно те же выходы, как и при переработке парафинов, но выход жидких побочных продуктов больше. [20]
АГ ( адипиновая кислота и гексаметилендиамин), используемой для производства волокна анид ( нейлон), следует иметь в виду, что необходимые количества соли АГ для этих целей могут быть экономично получены не путем создания специализированных предприятий, как это имеет место в ряде зарубежных стран, а в комплексе с производством капролактама, выпуск которого в нашей стране растет быстрыми темпами. В связи с этим целесообразно прежде всего рассмотреть и дать экономическую оценку методам синтеза капролактама. Широко распространенное в промышленности производство капролактама и адипиновой кислоты основывается практически на переработке бензола различными методами, в том числе через фенол, анилин или циклогексан. [21]
Улавливание пиридиновых оснований совместно с аммиаком, не является обязательным. Даже при производстве сульфата аммония на ряде зарубежных установок пиридиновые основания из маточного раствора не выделяют. Они улавливаются вместе с бензольными углеводородами и извлекаются при промывке последних раствором серной кислоты в отделении переработки бензола. [22]
Улавливание пиридиновых оснований совместно с аммиаком не является обязательным. Даже при производстве сульфата аммония на ряде зарубежных установок пиридиновые основания из маточного раствора не выделяют. Они улавливаются вместе с бензольными углеводородами и извлекаются при промывке последних раствором серной кислоты в отделении переработки бензола. [23]
![]() |
S Результаты пиролиза различных углеводородов в струе водородной плазмы 33. [24] |
Результаты пиролиза различных углеводородов в струе водородной плазмы представлены в табл. IV-5. Из этих данных видно, что количество сажи и смол колеблется от 0 7 до 7 вес. Наименьшие количества этих веществ образуются при пиролизе метана и циклогексана, относительно большой выход сажи и смол наблюдается при переработке бензола. Выход ацетиленовых углеводородов также зависит от состава сырья. [25]
Большая часть этих веществ удаляется при промывке серной кислотой, под влиянием которой легко полимеризующиеся вещества ( циклопентадиен, циклогексадиен, инден, кумарон) переходят в высокомолекулярные продукты. Эти смолы вместе с большей частью тиофена растворяются в серной кислоте. Бензол, поступающий в производство, после его очистки на коксохимических заводах содержит все же некоторое количество упомянутых выше веществ. Поэтому его подвергают дальнейшей очистке для освобождения полностью от его примесей, которые при переработке бензола в этилбензол ведут к образованию нежелательных побочных продуктов или затрудняют получение его в чистом виде. [26]
![]() |
Схемы превращения бензола, фенола и толуола в капро. [27] |
Каждая из приведенных выше промышленных схем не лишена недостатков. Из-за низкой степени конверсии при окислении циклогексана ( 4 - 5 %) существенно усложняется стадия разделения продуктов реакции. Фотохимическая схема гораздо короче первой, но на стадии нитрозирования приходится применять специальное оборудование, что ограничивает мощность реактора. Кроме того, в этом случае встречаются определенные трудности при подборе конструкционных материалов из-за сильного коррозионного действия хлористого нитрозила. Фенольная схема, как и фотохимическая, относительно коротка, однако требует дополнительных затрат на переработку бензола в фенол, что в конечном счете удорожает процесс. Хотя толуол является наиболее дешевым и доступным сырьем, из-за недостаточно высокой селективности отдельных стадий затраты на очистку капро-лактама от побочных продуктов в этом случае довольно значительны. [28]
В военные годы остро ощущался недостаток добычи углей для коксования. Импорт кокса был затруднен, а отечественное производство его сокращалось. Низкий промышленный потенциал России отрицательно сказывался на обороноспособности страны и потому приходилось в ходе войны наспех строить новые химические заводы на базе коксования углей. Отрасли промышленности, развитие которых было связано с потреблением химических продуктов коксования, оказались в тяжелом положении. Только с середины 1915 г. созданный при Главном артиллерийском управлении Химический комитет начал работу по оборудованию коксохимических заводов юга России установками для переработки бензола и по строительству новых коксохимических заводов с улавливанием продуктов коксования. [29]