Cтраница 2
Ковалентные боргидриды являются соединениями, промежуточными между дибораном и ионными боргидридами. Они термически нестабильны, легко окисляются, самовозгораются на воздухе, взрывоопасны и реагируют со смазкой кранов. Кроме того, аналогично диборану они содержат водородные мостиковые связи с трехцентровыми орбитами Me - Н - В. Как и диборан, они могут реагировать двояким образом: или как диборан с симметричным расщеплением водородных мостиковых связей, или как боргидрид при несимметричном расщеплении молекул. Так, они реагируют, например, с аминами с образованием донорно-акцепторных комплексов. [16]
Боргидрид тетраметиламмония гидролизуется в воде медленнее, чем NaBH4, он разлагается в вакууме при 150 С. [17]
Боргидриды аммония образуются как промежуточные продукты при получении амин-боранов [2723] или боразолов [1441, 2600] из аммонийных солей и боргидридов. В случае боразола в качестве промежуточного продукта образуется также диаммиа-кат диборана. [18]
Боргидриды рубидия и цезия по свойствам сходны с боргидридом калия. Для последнего характерно второе полиморфное превращение ( эндотермическое), происходящее при 450 С. [19]
Боргидриды рубидия и цезия получают по обменной реакции между боргидридом натрия и солями рубидия или цезия. [20]
Боргидрид бериллия растворяется в этиловом и фениловом эфирах, анизоле, моно -, ди -, три - и тетраглиме, тет-рагидрофуране. Растворы в последних трех растворителях проводят электрический ток. [21]
Боргидрид бериллия получен также при реакции гидрида бериллия [280] и диметилбериллия [281] с дибораном. [22]
Боргидриды галлия, индия и таллия очень нестойки. Получить таким способом боргидриды индия [362] и таллия ( III) [363] не удается. [23]
Боргидриды лантаноидов известны в виде соль-ватов с одной или двумя молекулами тетрагидрофурана. Получить их в несольватированном состоянии не удается, так как при нагревании до 200 С они разлагаются. В эфире реакция не идет. [24]
Боргидрид циркония может быть получен с выходом 75 % при нагревании в вакууме смеси четыреххлористого циркония с боргид-ридом лития; с боргидридами натрия и калия реакция не идет. [25]
Боргидрид гидразиния [4, 400] N2H5BH4 получен только в виде раствора в гидразине по реакции между боргидри-дом натрия и сульфатом гидразина. Образующийся сульфат натрия выделяется в виде гелеобразного осадка, который выделяют, разбавляя раствор аммиаком. После отгонки аммиака получается стабильный 15 % - ный раствор. При отгонке растворителя из него, происходит разложение с выделением водорода. [26]
Боргидрид гуанидиния [4] [ ( NH2) SC ] BH4 - бесцветное кристаллическое легкоплавкое вещество, растворяющееся в воде и спирте без разложения. Получается по обменной реакции между боргидридом натрия и гуанидиний сульфатом в жидком аммиаке или же хлоридом в изопропиламине. [27]
Боргидрид тория представляет собой белое кристаллическое соединение, которое довольно устойчиво в сухом воздухе. Оно плавится при температуре 204 С и имеет давление паров 0 2 мм при 150 С. Поэтому это соединение можно легко возогнать в высоком вакууме при температурах немного выше комнатных. Это соединение является значительно более летучим, чем все остальные известные соединения тория. [28]
Боргидрид бериллия, Be ( BH4h - Величина плотности твердого боргидрида бериллия приведена в монографии [58] без указания работы, в которой проведено определение плотности. [29]
Боргидриды стронция и бария обладают аналогичными восстановительными свойствами. Эти щелочноземельные боргидриды растворимы в гидроксилсодержащих растворителях, и реакция с ними может быть проведена в присутствии воды ( до 50 %), если при восстановлении поддерживать очень низкую температуру. [30]