Cтраница 2
Так, в четырехспиновой системе боргидрида калия КВН4 [8] второй момент кривой поглощения при 20 К составляет 36 23 гс2, а ширина линии, определяемая по расстоянию между двумя максимумами на производной кривой, равна 25 5 гс. Эти значения сохраняются приблизительно до 85 К, когда они внезапно падают до 3 05 гс2 и 4 5 гс соответственно. Очевидно, что при 85 К в структуре кристалла происходят какие-то изменения. Сужение линии у КВН4 обнаруживается при температуре, близкой к точке К на кривой удельной теплоемкости. [16]
В табл. 10 приведена растворимость боргидрида калия в различных растворителях. [17]
Этот способ применяется для промышленного получения боргидрида калия ( см.рис. X. Масляную суспензию, содержащую 3 - 8 % боргидрида натрия, загружают в аппарат-растворитель из нержавеющей стали. Добавляют деминерализованную воду в количестве, необходимом для растворения всего боргидрида натрия и образования щелочи при разложении метилата и избыточного гидрида. Это количество составляет 0 3 - 0 35 л на 1 кг массы. Для того чтобы обеспечить максимальный выход боргидрида калия, необходимо тщательно контролировать количество воды и поддерживать максимальную концентрацию боргидрида в растворе. [18]
При охлаждении выпадает 85 - 90 % полученного боргидрида калия. [19]
Диборан реагирует также с метоксиборгидридом калия с образованием боргидрида калия, но не взаимодействует с метилатом калия. [20]
Боргидриды рубидия и цезия по свойствам сходны с боргидридом калия. Для последнего характерно второе полиморфное превращение ( эндотермическое), происходящее при 450 С. [21]
Восстановление ненасыщенных оксазолонов может быть осуществлено также с LiAlH4 или боргидридом калия. Однако в этом случае реакция протекает различно в зависимости от строения радикала, связанного двойной связью с оксазолоновым кольцом. При восстановлении 4-алкилиденоксазолонов в среде тетрагидро-фурана при температуре минус 60 и минус 30 сначала гидрируется семициклическая двойная связь с образованием насыщенных оксазолонов, а затем кетогруппа. Иначе ведут себя 4-арилиденоксазолоны. [22]
Для получения боргидрида лития по обменной реакции чаще всего пользуются боргидридом натрия, реже используют боргидрид калия. Литий обычно берут в виде хлорида. [23]
Получение станнана осуществляется следующим образом [13]: в концентрированной щелочи растворяют хлорид олова ( II) и затем добавляют боргидрид калия; полученный раствор постепенно приливают к соляной кислоте; выпадает коричневый осадок, превращающийся со временем в серо-черный. Выделяющийся стан-нан-сырец пропускают через ловушку, охлаждаемую до - 111 6 С, где задерживается дистаннан и вода. Если продукт загрязнен углекислотой ( из щелочи), то ее улавливают при помощи молекулярных сит. Если требуется выделить дистаннан, сырой продукт перегоняют через ловушку с температурой - 63 5 С для удаления воды и затем конденсируют его при - 11 1 6 С. Дистаннан очень нестоек и разлагается уже при нагревании до комнатной температуры, однако если ловушку нагревать очень медленно, его удается перегнать. [24]
Гидриды металлов при взаимодействии с водой тоже выделяют водород, при этом многие из них, например литий-алюминий гидрид, воспламеняются, а боргидриды калия и натрия самовоспламеняются на воздухе при невысоких температурах. [25]
При проведении реакции между боргидридом атрия и гидроокисью калия в концентрированных растворах возникают трудности, обусловленные высокой вязкостью растворов; чтобы избежать их. При этом весь образующийся боргидрид калия выпадает в осадок, а бутиламин остается в виде отдельного слоя. [26]
Боргидрид калия, хотя и не растворим в триглиме, но может быть использован в виде суспензии в этом растворителе в присутствии эфирата трехфтористого бора. В результате обработки смеси боргидрида калия и хлористого лития тетрагидро-фураном образуется раствор боргидрида лития. Этот раствор можно использовать, для гидроборирования в присутствии любой из кислот, которые ранее были указаны как компоненты гидроборирования самого боргидрида лития. [27]
Для более полного осаждения к маточнику добавляют бутиламин. При дальнейшей добавке бутиламина из раствора выпадает боргидрид калия. [28]
Результатами проведенных исследований показана возможность снижения этого порога практически на порядок и достижение уровня 0 2 - 0 4 Дж / см2 при сохранении высокой термостойкости композиций и меньшей, по сравнению с ИВВ, чувствительностью к механическим воздействиям. Перспективными в этом отношении являются энергонасыщенные композиции на основе перхлоратов аммония и калия с такими горючими как о - карборан и боргидрид калия. Композиции способны к устойчивому детонационному превращению под действием импульсного лазерного излучения как в режиме моноимпульса, так и в режиме свободной генерации. Критическая плотность энергии излучения для этих композиций составляет 0 3 - 3 0 Дж / см2, что находится на уровне аналогичных показателей для ИВВ и значительно ниже, чем для БВВ. Высокая чувствительность к импульсному лазерному излучению обусловлена, по нашему мнению, способностью горючих диспропорционировать с образованием в качестве промежуточных продуктов высокоактивных соединений ( фосфина, дифосфина, водорода, диборана), которые могут в значительной мере способствовать развитию цепных реакций в ГКС под действием термического или ударного импульса. [29]
Восстановление сложноэфирных и лактонных группировок является в настоящее время общей реакцией в химии углеводов, причем выбор восстанавливающего агента определяется, как правило, растворимостью восстанавливаемого соединения. Высоко реакционноспособный алюмогид-рид лития [ И, 12 ] применяется в тех случаях, когда используется сухой органический растворитель, а боргидриды калия и натрия [13] - когда наиболее подходящим растворителем служит вода. Растворимость продукта реакции может также влиять на успешное протекание восстановления, особенно если приходится иметь дело с высокомолекулярными соединениями. Чтобы вызвать диссоциацию таких комплексов, часто необходима специальная обработка; в частности, это относится к поли-гидроксильным соединениям. Реакции восстановления гидридами металлов обычно осуществляются при умеренных температурах ( 0 - 60), длятся они от получаса до 3 час. Если условия реакции тщательно подобраны, выходы целевых продуктов обычно высокие. [30]