Боргидрид - калий
Cтраница 3
Повышенная безопасность лазерных средств инициирования, безусловно, подразумевает использование в качестве зарядов таких светочувствительных веществ или композиций, которые бы обладали минимальной чувствительностью к обычным инициирующим импульсам ( трение, удар, тепловое воздействие), но при этом отличались бы повышенной чувствительностью к лазерному излучению. Весьма перспективными в этом отношении являются энергонасыщенные композиции на основе перхлоратов аммония и калия с такими горючими, как гипофосфит аммония, о-карборан, боргидрид калия. Указанные композиции способны к устойчивому детонационному превращению под действием импульсного лазерного излучения как в режиме моноимпульса, так и в режиме свободной генерации. Критическая плотность энергии излучения для этих композиций составляет 0 3 - 3 0 Дж / см, чго находится на уровне аналогичных показателей для ИВВ и значительно ниже, чем для БВВ. Высокая чувствительность к импульсному лазерному излучению обусловлена, по нашему мнению, способностью горючих диспропорционировать с образованием в качестве промежуточных продуктов высокоактивных соединений ( фосфина, дифосфина, водорода, диборана), которые могут в значительной мере способствовать развитию цепных реакций в ГКС под действием термического или ударного импульса. [31]
 |
Схема процесса получения масляной суспензии боргидрида натрия и переработки ее в боргидрид калия. [32] |
Полученную реакционную массу направляют на дальнейшую переработку. Если нужен боргидрид атрия, то его экстрагируют при помощи жидкого аммиака или другого растворителя. Для получения боргидрида калия реакционную массу разлагают водой и осаждают гидроокисью калия. Щелочной раствор, полученный при разложении реакционной массы водой и отгонки метанола, может быть использован для восстановления без выделения из него боргидрида натрия в чистом виде. [33]
Метод основан на том, что сахароза не реагирует с борогидридом калия, так как не имеет в молекуле карбонильной группы. Таким образом, оптическое вращение сахарозы не изменяется при обработке борогидридом калия. Глюкоза при восстановлении боргидридом калия образует сорбит, оптическое вращение которого практически равно нулю. [34]
При разложении выделяется водород и отгоняется металлический калий. На начальной стадии отщепляется либерал, претерпевающий далее соответствующие термические превращения. При давлении водорода 70 - 100 ат боргидрид калия выдерживает длительное нагревание при 538 С. [35]
Легче всего реагирует боргидрид лития. С ним реакция начинается уже при комнатной температуре и может быть завершена при условии непрерывной отгонки образующегося боргидрида алюминия в вакууме. Несколько медленнее идет реакция с боргидридом натрия и еще медленнее с боргидридом калия. [36]
Полученную смесь водного раствора и масла перекачивают в центробежный разделитель, откуда масло направляется обратно для приготовления суспензии гидрида натрия, а водный раствор фильтруют для отделения взвешенных частиц продуктов осмоле-ния масла. Если раствор имеет темную окраску ( за счет продуктов осмоления), его обесцвечивают при помощи активированного угля. К отфильтрованному раствору добавляют рассчитанное количество 50 % - иого раствора гидроокиси калия. Сразу же кристаллизуется боргидрид калия в количестве 85 - 90 % от теории. Кристаллы отделяют от маточника на центрифугах. Осадок центрифугируют до влажности 6 % и сушат в вакуум-сушилке при 130 С. Кристаллизацию и центрифугирование ведут в открытой аппаратуре. Упаковку готового боргидрида калия, поскольку он получается в виде хорошо образованных кристаллов и негигроскопичен, проводят на воздухе. [37]
Этот способ применяется для промышленного получения боргидрида калия ( см.рис. X. Масляную суспензию, содержащую 3 - 8 % боргидрида натрия, загружают в аппарат-растворитель из нержавеющей стали. Добавляют деминерализованную воду в количестве, необходимом для растворения всего боргидрида натрия и образования щелочи при разложении метилата и избыточного гидрида. Это количество составляет 0 3 - 0 35 л на 1 кг массы. Для того чтобы обеспечить максимальный выход боргидрида калия, необходимо тщательно контролировать количество воды и поддерживать максимальную концентрацию боргидрида в растворе. [38]
Ежа сборная экстрагировалась последовательно этанолом - водой ( 4: 1) и холодной водой. Олигосахаридов, содержащих арабинозу не было обнаружено, следовательно, остатки L-арабинозы присутствовали в полисахариде как единичные слабо связанные нереду-цирующие концевые группы. При более жестком гидролизе полисахарида были получены два кислых компонента. Главный из них после восстановления метилглюкозидов боргидридом калия дал 4 - О-метил - глюкозу и D-ксилозу. Образование двух последних соединений указывает на то, что остатки D-глюкуроновой кислоты присутствовали в полисахариде в виде 4 - О-метилового эфира и связаны с остатками D-ксилозы. [39]
Полученную смесь водного раствора и масла перекачивают в центробежный разделитель, откуда масло направляется обратно для приготовления суспензии гидрида натрия, а водный раствор фильтруют для отделения взвешенных частиц продуктов осмоле-ния масла. Если раствор имеет темную окраску ( за счет продуктов осмоления), его обесцвечивают при помощи активированного угля. К отфильтрованному раствору добавляют рассчитанное количество 50 % - иого раствора гидроокиси калия. Сразу же кристаллизуется боргидрид калия в количестве 85 - 90 % от теории. Кристаллы отделяют от маточника на центрифугах. Осадок центрифугируют до влажности 6 % и сушат в вакуум-сушилке при 130 С. Кристаллизацию и центрифугирование ведут в открытой аппаратуре. Упаковку готового боргидрида калия, поскольку он получается в виде хорошо образованных кристаллов и негигроскопичен, проводят на воздухе. [40]
Страницы: 1 2 3