Cтраница 1
![]() |
Энергетическая схема явления флуоресценции.| Схема явления пре-диссоциации. [1] |
Пересечение потенциальных кривых и адиабатический переход с одной из них на другую играют роль и в ряде случаев фотодиссоциации молекул, сопровождаемых так называемой предиссоциацией. [2]
Пересечение потенциальных кривых, рассмотренное в § 4.7, является одним из примеров, в котором эффективное значение А. В § 4.27 будет разобран один случай, когда эффективное значение АЕ меньше, чем А. Лшш-ман [55] показал, что адиабатический принцип не может быть использован для электронных соударений. [3]
Пересечение потенциальных кривых происходит при энергии, превышающей энергию диссоциации основного состояния Х2П, поэтому в спектрах не наблюдаются полосы, обусловленные переходами с участием колебательных уровней состояния 52Е, энергия которых превышает точку пересечения. Отсюда энергия последнего наблюдаемого колебательного уровня состояния 522 равна значению верхней границы энергии диссоциации молекулы в основном состоянии. [4]
Возможно также пересечение потенциальных кривых различно. [5]
![]() |
Потенциальные кривые, соответствующие простейшему типу хемилюмине-сцентных реакций. [6] |
Более вероятно пересечение потенциальной кривой 1 с кривой 3, при этом молекула продукта может образовываться в электронно-возбужденном состоянии. [7]
![]() |
Схема потенциальных кривых, соответствующих простейшему типу хемилюминесцентных реакций. [8] |
Более вероятно пересечение потенциальной кривой 1 с кривой 3, в этом случае молекула продукта может образовываться в электронно-возбужденном состоянии. [9]
![]() |
Потенциальные кривые, соответствующие простейшему типу хемилюмиие. [10] |
Более вероятно пересечение потенциальной кривой 1 с кривой 3, при этом молекула продукта может образовываться в электройно-возбужденном состоянии. [11]
Таким образом, пересечение потенциальных кривых происходит при расстоянии R0, где АЕ по порядку величины равна разности энергий взаимодействия для начального и конечного состояний. [12]
Предиссоциация возникает при пересечении потенциальных кривых двух различных возбужденных электронных состояний и наличия канала безызлучательного внутримолекулярного обмена энергией между ними. Так как диффузная область возникает при увеличении ширины линии отдельных вращательных переходов, то прежде всего нужно рассмотреть, чем определяется ширина линии в отсутствие безызлучательного перехода. В отсутствие молекулярных столкновений частицы остаются в возбужденном состоянии некоторый промежуток времени ( радиационное время жизни TO) порядка 1 / / 4, где А - коэффициент Эйнштейна для спонтанного излучения. [13]
![]() |
Потенциальные кривые ( в функции координаты растворителя д Обозначения в тексте.| Энергия электрона в функции координаты электрона. [14] |
Если в одномерной схеме пересечение потенциальных кривых происходит в точке, то для многомерного случая условие U Iff определяет некую многомерную поверхность. Иными словами, соблюдение принципа Франка - Кондона оказывается возможным для очень большого числа вариантов наборов координат диполей. [15]