Cтраница 2
![]() |
Избежание пересечения типа А вблизи действительного пересечения. Copyright 1975 by American.| Коническое пересечение. [16] |
Если адиабатически следовать по возбужденной или основной поверхности, то будет наблюдаться изменение симметрии в области избегнутого пересечения. Размер щели между поверхностями может, безусловно, служить мерой отклонения системы от С5 - симметрии. При полной С2у - симметрии первое ( 2Si) и второе ( 2А1) возбужденные состояния пересекаются, но это пересечение исчезает, как только молекула вместо плоской приобретает пирамидальную форму. Следовательно, пересечение поверхностей ( в единственной точке трехмерного пространства) является коническим ( см. рис, 5.14 и разд. Все, что находится вне этого конуса, относится к области избегнутого пересечения, в которой обе поверхности имеют одинаковую симметрию 2А, хотя в некоторых частях это симметрия псевдо - / lj - типа, а в некоторых - псевдо - 2Д1 - типа. [17]