Перескок - атом
Cтраница 2
Согласно упомянутой модели ускорение диффузии в ГЦК решетке происходит в результате перескока атома примеси из узла в междоузлие с частотой У0 и образования, тем самым, связанной пары вакансия - внедренный атом. В этом случае оба дефекта могут быстро мигрировать даже при наличии связи между собой, что приводит к экспериментально регистрируемому ускорению диффузии. В самом деле, связанная вакансия имеет возможность обмениваться с соседним атомом растворителя с частотой V или рекомбинировать с частотой Кг с внедренным атомом примеси, а внедренный атом может перескакивать с частотой К в узел решетки, соседний с первоначальным положением внедрения и вакансией. [16]
Если бы диффузия происходила путем прямого взаимообмена местами пар соседних атомов, частота перескоков атомов 1 и 2 была бы тогда одинаковой и DI был бы равен D2 - Таким образом, различие коэффициентов DI и Dz является очень сильным аргументом в пользу того, что диффузия осуществляется с помощью вакансионного механизма. По существу, проблема вакансионного механизма сводится к наличию результирующего потока вакансий, равного разности потоков J и / 2 - Это означает, что каждый перескок атома в данном направлении должен приводить к перескоку вакансии в противоположном направлении. [17]
Коэффициент корреляции для диффузии примесей в кристаллах [66] зависит еще и от относительных скоростей перескоков атомов растворителя и растворенного вещества. Представим себе случай, когда скорость обмена вакансия - атом примеси ( а 2) очень мала по сравнению со скоростью обмена вакансии - атомы растворителя. Значит каждый последующий перескок атома примеси за счет обмена с вакансией будет преисходить только после того, как вакансия много раз совершит обмен с атомами растворителя и, следовательно, ее положение по отношению к примеси становится случайным. [18]
Совершенно ясно, что измерение коэффициента корреляции дает возможность однозначно определить действующий механизм диффузии и рассчитать относительные скорости перескока атомов растворенного вещества и растворителя в растворе. Для нахождения коэффициента корреляции существуют два метода. Один, наиболее употребительный, состоит в сравнении коэффициентов диффузии двух изотопов того вещества, в котором происходит диффузия. Он носит название метода изотопического эффекта, или массового эффекта. Другой метод состоит в сравнении коэффициента диффузии с ионной проводимостью данного вещества. Метод проводимости применяется только при исследовании самодиффузии в ионных проводниках. [19]
Поскольку в реальном кристалле обычно сосуществуют дефекты обоих типов ( Шотки и Френкеля), постольку замещения вакансий и перескоки атомов по междоузлиям могут осуществляться параллельно. [21]
Все сказанное выше достаточно убедительно показывает, что метод, описанный в настоящем разделе, дает возможность более подробно исследовать процессы перескоков атомов в твердых веществах, чем другие методы. Он позволяет не только выявить механизм диффузии, но и исследовать более частные вопросы. [22]
Таким образом, представление квантовой теории света и воровской теории строения атомов, согласно которому испускание света происходит в форме кванта при перескоке атома из одного состояния в другое с меньшей энергией, заменяется в волновой механике Шредингера представлением о непрерывном световом излучении, обусловленном сложением двух или нескольких характерных для данного атома вибраций с различными частотами. [23]
Первое положение заключается в том, что каждая ступень процесса должна быть относительно простой, а протекание каждого элементарного процесса ( например, перескоки атомов при диффузии, разрыв или образование новой химической связи) должно сопровождаться появлением некоего активированного комплекса или промежуточного состояния, энергия образования которого является максимальной в направлении протекания реакции. [24]
Тепловое движение атомов в реальных кристаллах сводится, с одной стороны, к колебаниям их относительно узлов решетки, а с другой, к перескокам атомов с большим избытком энергии в промежутки решетки и из одного узла в другой. Все это приводит к смещению атомов в решетке и к образованию свободных мест. До температуры плавления размеры этих смещений ( дислокаций) невелики, и кристаллическая решетка твердого металла мало отличается от правильной решетки идеального кристалла. [25]
Тепловое движение атомов в реальных кристаллах сводится, с одной стороны, к колебаниям их относительно узлов решетки, а с другой, - к перескокам атомов с большим избытком энергии в промежутки решетки и из одного узла в другой. Все это приводит к смещению атомов в решетке и к образованию вакансий. [26]
В кольцевых ассоциатах атомы водорода могут располагаться над или под плоскостью кольца. Возможен перескок атомов водорода из одного положения в другое, сопровождаемый изменением направления электрического дипольного момента. Это приводит к резонансному поглощению переменного электрического поля с частотой, равной разности энергий близлежащих уровней, возникших в результате расщепления начальных уровней. Интенсивность поглощения пропорциональна числу образовавшихся кольцевых ассоциатов. Резонансная частота лежит в широковолновом диапазоне. На этом принципе возможно создание прибора для контроля эффективности магнитной обработки. [27]
Поскольку всякий перескок атома связан с перескоком в обратном направлении дырки, формально можно следить за потоком дырок и лишь из конечных результатов сделать вывод о поведении потока атомов. [28]
 |
Изменение спектра ЭПР полипро - [ IMAGE ] Зависимость параметра Ра пилена в зависимости от температуры от температуры нагревания. Время. [29] |
Сопоставление зависимостей рекомбинации радикалов от температуры для двух групп полимеров разного строения, а именно, полипропилена и полибутадиена с полиизобутиленом и полиизопреном, подтверждает такой механизм, рекомбинации. У первых двух полимеров перескок атомов Н может происходить между соседними атомами углерода, в то время как в полиизобутилене и полиизопрене такая возможность отсутствует. На рис. 5 видно, что рекомбинация радикалов в полипропилене и полиизобутилене происходит при значительно более низких температурах, чем в полиизобутилене и полиизопрене. Это различие рекомбинации радикалов в этих двух группах полимеров может быть объяснено тем, что в полипропилене и полибутадиене рекомбинация радикалов по миграционному механизму возможна, а в полиизопрене и полиизобутилене нет. [30]
Страницы: 1 2 3 4