Борид - никель
Cтраница 3
 |
Химический состав, %, присадочных металлов из NiCrBSi сплавов. [31] |
Такие низкие температуры объясняются легированием никелем, бором и кремнием. Они имеют заэвтектические и доэвтектические структуры, располагающиеся вблизи предположительно существующей эвтектической впадины системы NJBSL Относительно высокая коррозионная стойкость определяется NiCrSi матрицей, в то время как располагающиеся в ней твердые кристаллы, такие как бориды хрома ( чаще всего Сг2В, СгВ, Сг3В4), карбиды хрома Сг7С3, а возможно и Сг23С6), а также введенные зерна карбида вольфрама WC / W2C, придают сплаву высокую износостойкость. Введение в сплав бора снижает точку плавления сплавов ( в связи с образованием боридов хрома и бо-ридов никеля) и способствуют выделению твердых боридов хрома, боридов никеля и карбоборидов. [32]
Потеря массы при этом была связана с наличием пористой зоны во внешнем слое КЭП, образовавшейся при отжиге, шириной 15 - 16 % общей толщины покрытия. Увеличение времени отжига свыше 2 ч, приводящее к возникновению и развитию диффузионной зоны, приводит к значительному увеличению Ксл ( от 0 55 до 0 86), что свидетельствует о решающем значении наличия диффузионной зоны для сохранения покрытия в сероводородсодержащих средах. Механические свойства боридов никеля и железа не снижаются в коррозионной среде. Никелевые КЭП склонны к быстрому пассивированию и не проявляют склонности к анодному активированию как гальванические никелевые покрытия. [33]
В связи с вышесказанным представлялось интересным рассмотреть физико-химическую природу боридных катализаторов более подробно. Нами изучена структура катализаторов и сняты кривые заряжения, из которых рассчитаны величины поверхностей, количества сорбированного водорода и энергии связи водорода с катализатором. По данным [4], бориды никеля и кобальта представляют собой металлы, содержащие 7 - 8 % бора. Методом дифракции электронов [5] доказано, что эти соединения имеют кристаллическую структуру, совершенно отличную от структуры боридов, полученных прямым синтезом из элементов при повышенной температуре, и от структуры катализаторов, полученных прокаливанием боридов кобальта и никеля. Структуры PtB -, PdB - и RhB - катализаторов до настоящего времени почти не исследованы. Предположено [6], что бориды платиновых металлов по своему составу являются чистыми металлами. [34]
Позднее были изготовлены тонкие и гибкие двухслойные электроды. Запорным слоем, механическим скелетом и токоотводом служила тонкая ( порядка десятых долей миллиметра) лента, полученная припека-нием никелевого порошка на никелевую сетку. Активным слоем катода служила смесь угля, серебра и органической связки. Активным слоем анода служил высокопористый никель, содержащий катализатор - борид никеля или окиси неплатиновых металлов. [35]
Для обеспечения высоких скоростей анодных и катодных реакций необходимо применять катализаторы. Активными катализаторами анодного окисления водорода являются платиновые металлы и их сплавы, например Pt-Pd. Для щелочных растворов предложены более дешевые катализаторы на основе никеля: борид никеля Ni2B или скелетный никелевый катализатор, получаемый выщелачиванием алюминия или цинка из сплава никель - алюминий и никель - цинк. [36]
Исследованиями Поля, Бюиссона и Жозефа [1] было установлено, что катализатор, приготовленный добавлением борогидрида натрия NaBH4 к раствору хлористого ( или уксуснокислого) никеля, обладает значительной активностью и стабильностью в реакциях жидкофазного низкотемпературного гидрирования сафрола, фурфурола и бензонитрила, причем активность такого катализатора возрастает при промотировании его некоторыми металлами. Катализатор, промотированный хромом ( 2 % Сг), обладает активностью, превышающей активность скелетного никеля. Полученный катализатор, в противоположность скелетному, не обладает ферромагнетизмом и пирофориостью. Последнее обстоятельство послужило основанием для предположения, что никель связан в катализаторе в виде химического соединения: борида никеля. До сих пор, однако, отсутствуют прямые структурные исследования, устанавливающие правильность этой точки зрения. [37]
Страницы: 1 2 3