Переход - модификация
Cтраница 4
Используют также получаемые разложением в азотной кислоте растворы фосфоритной муки ( РФМ) или апатита ( РАП) и добавки твердых нерастворимых веществ ( глины, талька, диатомита, вермикулита и других), ускоряющие кристаллизацию плава при гранулировании. Механизм действия перечисленных добавок может быть различным. Она замедляет переход модификации / / в / / / и обеспечивает метастабильный переход / / - - - IV, что увеличивает прочность гранул ( см. разд. Введение в плав нерастворимых веществ приводит к образованию гранул с мелкокристаллической структурой, повышенными плотностью и прочностью. [46]
 |
Диаграмма состояния серы.| Диаграмма состояния сии / емы NH4N03 - Н20. [47] |
При снижении теплосодержания системы температура остается постоянной, пока кубическая модификация не перейдет в тригональную. После исчезновения кубической фазы продолжается кристаллизация триго-нальной модификации, фигуративная точка перемещается вниз по кривой растворимости. Следующие остановки происходят при 84 С ( переход тригональной модификации в а-ром-бическую) и при 32 С, когда а-ромбическая модификация переходит в р-ромбическую. При - 18 С процесс заканчивается кристаллизацией эвтектической смеси р-модификации NH4N03 со льдом. [48]
Было установлено, что GaaS3 кристаллизуется в трех модификациях. При первых исследованиях было установлено, что структура Ga2S3 дефектная, типа структуры сфалерита, с переходом кубической неупорядоченной, метастабиль-ной модификации в высокотемпературную гексагональную модификацию типа вюрцита, также неупорядоченную, существующую при температуре выше 550 - 600 С. Имеется еще одна высокотемпературная, упорядоченная сверхструктура с гексагональной решеткой и утроенными периодами. [49]
Было установлено, что Ga2S3 кристаллизуется в трех модификациях. При первых исследованиях было установлено, что структура Ga2S3 дефектная, типа структуры сфалерита, с переходом кубической неупорядоченной, метастабиль-ной модификации в высокотемпературную гексагональную модификацию типа вюрцита, также неупорядоченную, существующую при температуре выше 550 - 600 С. Имеется еще одна высокотемпературная, упорядоченная сверхструктура с гексагональной решеткой и утроенными периодами. [50]
Главной причиной слеживаемости NI NOs является образование пленки насыщенного раствора на поверхности отдельных частиц. Слой насыщенного раствора окружает частицу неравномерно, под действием капиллярных сил он может аккумулироваться в порах между отдельными частицами. Небольшого понижения темле-ратуры или уменьшения относительной влажности воздуха достаточно, чтобы вызвать быструю кристаллизацию насыщенного раствора и таким образом сцементировать всю массу аммиачной селитры. Переход модификации IV в III при 305 3 К сопровождается увеличением объема селитры на 3 % и изменением формы кристаллов, обратный переход - сокращением объема на ту же величину. [51]
Фосфор имеет целый ряд аллотропных модификаций. Основные: черный, красный и белый фосфор. При нормальных условиях наиболее устойчив черный фосфор. Иначе говоря, его свободная энтальпия минимальна. Но потенциальный барьер, препятствующий переходу метаста-бильных модификаций в черный фосфор, велик, поэтому при обычных условиях черный фосфор не образуется. Здесь тоже сказывается то интересное правило периодической системы элементов, о котором говорилось в гл. [52]
 |
Диаграмма состояний серы как пример диаграммы состояния одноком-понентной системы с энан-тиотропным превращением. [53] |
Как известно, до 95 5 устойчива ромбическая модификация, а выше - моноклинная. При 95 5 обе модификации одинаково устойчивы и могут быть в равновесии одна с другой. Температура, при которой-обе модификации могут находиться в равновесии одна с другой и ниже которой стабильна одна модификация, 8 выше - другая, называется точкой превращения или точкой перехода; модификации же, имеющие точку превращения - эн антиотропными модификациями, а самый переход - знантиотроп-ным. Ниже этой температуры стабильна ромбическая сера, а моноклинная - мета-стабильна; выше 95 5 - наоборот. У серы скорость перехода ме-тастибальной модификации в стабильную невелика. И наоборот: можно охладить моноклинную серу до комнатной температуры, при которой она медленно переходит в ромбическую. [54]
Твердые растворы при промежуточных концентрациях могут быть и в системах без открытого максимума, ликвидус которых в этом случае со стороны одного из компонентов состоит из двух ветвей, разделенных переходной точкой Р вследствие образования инконгруэнтно плавящегося соединения. Такой вид имеет кривая ликвидуса в случае полиморфного превращения одного из компонентов. Если максимум на кривой солидуса не отвечает рациональному отношению компонентов или отсутствует, то можно найти ориентировочно состав основы твердого раствора, экстраполировав линию солидуса и соответствующую ей ветвь ликвидуса до их пересечения. Если точка пересечения окажется между ординатами компонентов ( рис. XI.9, а), то она соответствует фигуративной точке соединения, названного Агеевым [5] мнимым - основы твердого раствора. Если же пересечение происходит на ординате компонента ( рис. XI.9 б), то за основу твердого раствора принимается модификация компонента, не существующая у чистого вещества и способная образоваться только в твердом растворе. Точка пересечения ликвидуса и солидуса указывает на ординате соединения или компонента температуру плавления мнимого соединения или перехода модификаций. [55]
Страницы: 1 2 3 4