Cтраница 2
Переход молекулы из одного электронного состояния в другое сопровождается перераспределением электронной плотности. Химика не может не интересовать вопрос, каким именно изменениям в электронной оболочке соответствует та или иная полоса поглощения. Существуют определенные закономерности в спектрах поглощения, отвечающие изменениям в электронном состоянии молекулы. Имеется несколько способов разделять наблюдаемые переходы по типам изменения, происходящего в молекуле под действием излучения. [16]
Изменения энтальпии при конформационных превращениях в молекулах 2-метилбутана. [17] |
Переход молекулы из основного состояния в возбужденное ( колебательное или электронное) сопровождается изменением энтальпии системы. [18]
Переходы молекулы из газовой фазы, где она может рассматриваться как изолированная система, в конденсированное состояние обычно сопровождаются изменением потенциальной энергии, а следовательно, и частот колебаний. Такие изменения хорошо изучены в спектрах органических соединений, где колебательные частоты молекулы, как правило, уменьшаются в ряду газжидкостьтвер-дое вещество. [19]
Переход молекул из глубины жидкости в ее поверхностный слой возможен только при совершении работы против молекулярных сил. Эта работа совершается за счет кинетической энергии молекул жидкости и приводит к увеличению потенциальной энергии молекул поверхностного слоя. Поэтому молекулы, находящиеся в поверхностном слое жидкости, обладают дополнительной ( избыточной) потенциальной энергией по сравнению с молекулами, находящимися внутри жидкости. Энергия поверхностного слоя представляет собой ту часть внутренней энергии жидкости, которую можно превратить в механическую работу в изотермическом процессе. За счет этой энергии молекулы поверхностного слоя способны совершить работу при уменьшении площади поверхностного слоя жидкости. [20]
Переход молекулы в электронное возбужденное состояние может происходить различными путями. Возбуждение наступает в результате столкновения молекулы с быстроко-леблющимися частицами, получившими энергию в результате общего нагревания тела, при поглощении кванта видимого или ультрафиолетового света, при соударении с электронами и иными быстродвижущимися заряженными частицами, а также в ряде других случаев. Возбужденные частицы обычно быстро ( за время, измеряемое миллиардными долями секунды) теряют свою избыточную энергию и переходят в основное невозбужденное состояние. Такой переход может совершиться безызлучатель-ным путем, когда энергия передается окружающим частицам в виде тепла, или с испусканием света. Явление испускания света веществом при его возбуждении различными внешними воздействиями называется люминесценцией. [21]
Переход молекулы с верхнего вращательного энергетического уровня на нижний приводит к возникновению линии вращательного спектра испускания. [22]
Переход молекул из жидкости в пар называется испарением. Обратный переход молекул из пара в жидкость называется конденсацией. Ясно, что число конденсирующихся молекул пропорционально плотности молекул в паре. Поэтому, если сосуд закрыт, то непременно наступит момент, когда число частиц, покидающих в единицу времени жидкость, станет равным числу частиц, возвращающихся за это же время в жидкость. [23]
Переход молекулы с верхнего вращательного энергетического уровня на нижний приводит к возникновению линии вращательного спектра испускания. [24]
Переход молекулы между двумя электронными уровнями сопровождается многими сопутствующими переходами между колебательными уровнями. [25]
Переход молекулы газа из газообразного состояния в растворенное, сопровождающийся частичной потерей степеней свободы молекулы. [26]
Переход молекул примеси в вакансии слоя Г может приводить к локальной деформации кристаллической решетки вокруг узла, занятого примесью. Чем больше такая деформация, тем меньше время пребывания молекулы примеси в слое Г и концентрация примеси в этом слое. В этом случае в слое Г образуется как бы комплекс примеси с вакансией. Заполнение вакансии, находящейся около молекулы примеси, молекулой кристаллизанта, перемещающейся из слоя Панета, эквивалентно распаду такого комплекса. [27]
Схема электронных переходов при поглощении двойной связью СС кванта излучения. [28] |
Переход молекулы мономера в адсорбированное состояние может существенно менять ее фотохимическое поведение, которое дополнительно осложняется взаимодействием с поверхностью и объемом твердого тела. Для адсорбированных молекул возможно появление новых фотофизических реакций, приводящих к инициированию, по сравнению с жидкой фазой. При адсорбции может существенно измениться характер спектра поглощения мономера, причем могут меняться как форма, так и положение максимумов полос поглощения. Эти изменения тесно связаны с механизмом адсорбции. В качестве примера на рис. 3.2 приведены УФ-спектры поглощения некоторых исследованных мономеров в адсорбированном состоянии; здесь же приведены спектры мономеров, находящихся в газовой фазе. [29]
Переход Ьт молекулы N0 ( потенциал ионизации 9 27 эВ) к иону N0 сопровождается упрочением и укорочением связи N - О; энергия диссоциации связи увеличивается от 627 до 1047 жДж / моль, длина связи сокращается от 0 11507 ДО 0 1063 нм. В ковалентных Н.с. ШХ, где X Р, О, Вт, положит, заряд на атоме N значительно ниже единицы, а длина связи N - О имеет промежут. [30]