Cтраница 2
Кроме кривых испарения и возгонки на диаграмме состояния имеется еще кривая плавления О А, соответствующая зависимости температуры плавления от внешнего давления. Вдоль кривой плавления происходит переход твердой фазы в жидкую. Для большинства других веществ удельный объем твердой фазы меньше удельного объема жидкой фазы, поэтому кривая плавления имеет иное направление: с повышением давления температура плавления растет. [16]
Этот момент будет соответствовать изменению углового коэффициента кривой температура - время и при этом он может быть равен нулю. Положение этих участков позволит определить температуру перехода твердой фазы в жидкую или превращение одной полиморфной формы в другую. [17]
Поэтому, вследствие перехода большой части органических веществ, содержащих углерод, в газ, в составе сброженного осадка соответственно увеличивается количество золы и появляется вода. Эта вода, образовавшаяся за счет перехода твердой фазы в жидкую, носит название иловой. Ие ее следующее: вода уже была в, твердой фазе, в процессе же распада и перехода рада - веществ в таз ( Количество этой воды становится больше. В-иловую воду переходит в форме бикарбоната аммония азот, который был в осадке и его-органичесгких соединениях. [18]
Коэффициент теплоотдачи а % вычисляют следующим образом. Предположим, что в слое расплава после перехода твердой фазы в жидкую температура изменяется по линейному закону. [19]
Вследствие поглощения энергии электронного пучка температура твердого тела возрастает и возникают благоприятные условия для структурных и фазовых превращений в материалах. Интенсификация режимов электронно-лучевой обработки приводит к повышению температуры материала вплоть до температуры плавления, что может сопровождаться переходом твердой фазы в жидкую. Процесс плавления поверхностных слоев материала с переходом в жидкую фазу зависит от количества поглощенной энергии и времени, в течение которого к твердому телу осуществляется подвод энергии электронным пучком. Теплоперснос в поверхностных слоях материала зависит от времени ввода энергии. Чем быстрее осуществляется ввод энергии, тем меньшую роль играют теплофизические характеристики материала и тем большее значение в формировании температурных полей имеют температурные градиенты. Это способствует формированию сильнонеравновесных условий, при которых механизм теплопроводности не успевает реализоваться. Следовательно, достижение равновесных температурных условий становится невозможным. Скорости нагрева при этом могут достигать значений 10П - 109 К / с, что вполне достаточно для образования в приповерхностных слоях металлов и сплавов метастабильных структурно-фазовых состояний. [20]
Вследствие поглощения энергии электронного нучка температура твердого тела возрастает и возникают благоприятные условия для структурных и фазовых превращений в материалах. Интенсификация режимов электронно-лучевой обработки приводит к повышению температуры материала вплоть до температуры плавления, что может сопровождаться переходом твердой фазы в жидкую. Процесс плавления поверхностных слоев материала с переходом в жидкую фазу зависит от количества поглощенной энергии и времени, в течение которого к твердому телу осуществляется подвод энергии электронным пучком. Теплоперенос в поверхностных слоях материала зависит от времени ввода энергии. Чем быстрее осуществляется ввод энергии, тем меньшую роль играют теплофизические характеристики материала и тем большее значение в формировании температурных полей имеют температурные градиенты. Это способствует формированию сильнонеравновесных условий, при которых механизм теплопроводности не успевает реализоваться. Следовательно, достижение равновесных температурных условий становится невозможным. Скорости нагрева при этом могут достигать значений 10n - 109 К / с, что вполне достаточно для образования в приповерхностных слоях металлов и сплавов метастабильных структурно-фазовых состояний. [21]
Схема источника ионов масс-спектрометра. [22] |
Измерения на установке с автоматическими вакуумными весами позволяют в широком температурном интервале определить равновесную скорость испарения и рассчитать абсолютные значения парциальных давлений компонентов паров. Последние величины в сочетании с результатами химического и рентгеновского анализов твердой фазы позволяют определить термодинамические характеристики реакций, обусловливающие переход твердой фазы в пар при средних температурах опытов. Однако для расчета парциальных давлений компонентов пара из измеренных скоростей испарения необходимо знать состав пара. [23]
Барелл в своем обзоре приводит ряд аналогичных данных для разных температур. Эти данные свидетельствуют о том, что тепловые и энтропийные эффекты, отвечающие переходу мезофаз в изотропный раствор, очень малы сравнительно с переходом твердой фазы в мезофазу. Таким образом, мезофаза термодинамически не сильно отличается от обычного изотропного раствора. Это важное обстоятельство еще раз подчеркивает возможность возникновения сложных организаций без существенных термодинамических потерь. Для таких организаций характерны большое разнообразие структурных типов и необычайная легкость превращения одной структуры в другую. Сочетание лабильности со способностью образовывать различные микро - и макроструктуры определило и биологическую роль жидкокристаллического состояния. Вероятно, системы этого типа возникли в предбиологический период и сохранились в высших формах биологических организаций. [24]
N на отрезке К - б, отсекаемом касательной, проведенной из полюса астраханита, является конгруентной, на остальном протяжении - инкон-груентной, где происходит процесс перехода неустойчивой твердой фазы в устойчивую. [25]
Изучение активности анальцита как ионного сита, предпринятое с целью установления возможности отделения цезия от других щелочных металлов [6], показало, что при температуре 100 натрий и цезий можно количественно отделить на серебряной форме анальцита; причем цезий, свободный от Натрия, захватывается кристаллами, а в растворе остается натрий, свободный от цезия. Таким же образом можно количественно удалить из раствора калий, но вместе с ним удаляется и небольшое количество цезия, так как при захвате калия серебряной формой анальцита имеет место переход твердой фазы из кубической в тетрагональную форму, а последняя может захватывать цезий. При замещении серебра натрием не происходит изменений решетки ( сохраняется кубическая система), и цезий в данном случае совсем не сорбируется. Частичное разделение рубидия и цезия возможно, но при этом опять наблюдается захват кристаллами ионов цезия, и к тому же рубидий в этом случае трудно выделить количественно из раствора. Можно также использовать этот вид замещения ионов для приготовления некоторых цеолитов, находящихся частично в водородной форме. Обычно их не удается получить при действии кислоты на цеолит, так как в этих условиях анионная форма каркаса химически не устойчива и разрушается с выделением осадка гидроокиси кремния, алюминий при этом переходит в раствор. [26]
Изучение активности анальцита как ионного сита, предпринятое с целью установления возможности отделения цезия от других щелочных металлов [6], показало, что при температуре 100 натрий и цезий можно количественно отделить на серебряной форме анальцита; причем цезий, свободный от натрия, захватывается кристаллами, а в растворе остается натрий, свободный от цезия. Таким же образом можно количественно удалить из раствора калий, но вместе с ним удаляется и небольшое количество цезия, так как при захвате калия серебряной формой анальцита имеет место переход твердой фазы из кубической в тетрагональную форму, а последняя может захватывать цезий. При замещении серебра натрием не происходит изменений решетки ( сохраняется кубическая система), и цезий в данном случае совсем не сорбируется. Частичное разделение рубидия и цезия возможно, но при этом опять наблюдается захват кристаллами ионов цезия, и к тому же рубидий в этом случае трудно выделить количественно из раствора. Можно также использовать этот вид замещения ионов для приготовления некоторых цеолитов, находящихся частично в водородной форме. Обычно их не удается получить при действии кислоты на цеолит, так как в этих условиях анионная форма каркаса химически не устойчива и разрушается с выделением осадка гидроокиси кремния, алюминий при этом переходит в раствор. [27]
Между твердыми кристаллическими телами, с одной стороны, и жидкостями и газами, с другой, имеется принципиальное отличие во внутреннем строении. В твердых телах существует дальний порядок в расположении частиц, в жидкостях и газах его нет. Поэтому переход твердой фазы в жидкую или газообразную ни при каких обстоятельствах невозможен без скачкообразного изменения свойств вещества. [28]
Диаграмма состояния воды. [29] |
При осторожном охлаждении чистой воды ниже 0 С можно получить переохлажденную воду, которой соответствует кривая OD, являющаяся продолжением кривой ОС за точку О - точку замерзания воды. Однако такая система неустойчива и легко разрушается, превращаясь в обычный лед. В отличие от воды для большинства веществ переход твердой фазы в жидкую сопровождается увеличением объема, поэтому для них рост давления будет смещать этот переход в сторону более высоких температур. Кривая равновесия жидкость - газ ( ОС) в области высоких температур ограничена критической точкой, выше которой вещество переходит в газовое состояние независимо от давления. Для воды критическая температура равна 374 С. При нормальном внешнем давлении ( 760 мм рт. ст. или 1 013 - 105 Н / м) жидкая и парообразная фазы воды находятся между собой в равновесии при 100 С, так как при этом давление пара над жидкостью сравнивается с внешним давлением и вода закипает. [30]