Переход - целлюлоза
Cтраница 1
Переход целлюлозы I в целлюлозу II сопровождается образованием новой сетчатой структуры, составленной из меньших или менее совершенных кристаллических зон с пропорционально большей фракцией низкоупорядоченного материала. Новые кристаллические зоны не только короче, на что указывает предельная вязкость целлюлозы после гидролиза, но они и более узкие, как показано Хейном [527]; расстояние от центра к центру между кристаллическими зонами уменьшается примерно на 30 % при мерсеризации. [1]
Единственная возможность перехода целлюлозы через точку стеклования заключается в ее увлажнении. Это и достигается при глажении ткани в увлажненном состоянии. Те напряжения, которые возникли при оминании ткани в режиме вынужденной эластичности, релаксируют за короткий промежуток времени. [2]
 |
Две модели целлобиозной единицы по Германсу. [3] |
Ранее принималось, что переход целлюлозы I ( нативной) в целлюлозу II ( мерсеризованную) сопровождается только укладыванием цепей в петли, отдельные же цепи расположены идентично в обеих формах целлюлозы. [4]
При получении простых эфиров целлюлозы постепенное увеличение степени замещения эфира сопровождается переходом нерастворимой целлюлозы в продукты, последовательно растворимые в следующих видах растворителей: водная щелочь, вода, смеси вода - спирт, смеси углеводород - спирт или аналогичные растворители и, наконец, ароматические углеводороды. Степень замещения, при которой простые эфиры приобретают способ - ность растворяться в воде, для различных эфиров неодинакова. [5]
Даже очень разбавленный раствор кислоты, капля которого попала на халат, чулки или другую одежду, при высыхании способствует переходу целлюлозы в гидроцеллюлозу, не обладающую необходимой прочностью и легко превращающуюся в порошок. В результате одежда рвется и становится негодной для носки. Своевременная промывка, а затем нейтрализация кислоты на облитом месте полностью устраняют опасность повреждения одежды от действия разбавленных минеральных кислот. При попадании на одежду концентрированных кислот важно немедленно промыть облитое место большим количеством воды и нейтрализовать остатки кислоты 2 - 3 % раствором бикарбоната. [6]
Из того факта, что при обработке целлюлозы раствором кислоты более высокой концентрации ( от 59 4 до 64 - 69 %) после отмывки кислоты и сушки происходит переход целлюлозы I в целлюлозу II [159, 160], следует, что в этих условиях происходит как внутри - так и межкристаллит-ное набухание. При концентрации азотной кислоты выше 69 % начинается процесс нитрования, который может изменять характер набухания целлюлозы. Наибольшее набухание и растворение хлопка происходит в 75 9 % - ной кислоте [161] и наиболее сильное набухание, сопровождаемое нитрованием целлюлозы, в 77 3 - 80 9 % - ной кислоте. При дальнейшем повышении концентрации кислоты набухание быстро возрастает вплоть до растворения целлюлозы в 80 - 88 % - ной кислоте. При повышении концентрации кислоты в растворе с 88 до 90 % происходит быстрое уменьшение набухания и одновременно протекает нитрование целлюлозы. [7]
Можно полагать, что увеличение прочности водородной связи после обработки целлюлозы растворами щелочи малой концентрации происходит только в аморфных областях целлюлозы, поскольку, согласно рентгенографическим исследованиям, при таких обработках не происходит переход целлюлозы из модификации I в II. [8]
 |
Изменение относительного давления паров четырех-хлористогр углерода над раствором полистирола в зависимости от содержания w растворителя в системе.. [9] |
Мало изученной остается кинетика сорбции ларов воды целлюлозой. При переходе целлюлозы из стеклообразного состояния в высокоэластическое следует ожидать существенных изменений в скоростях диффузии. [10]
Левдик, Никитин и др. [59, 531] заметили, что по предложенному методу [530] не для всех образцов целлюлозы можно характеризовать глубину мерсеризации, и разработали новый метод, пригодный для образцов целлюлозы различного происхождения. NaOH связано с переходом целлюлозы из структурной модификации I в модификацию II, что соответствовало данным рентгенографического анализа. [11]
При мерсеризации происходят структурные, физико-химические и химические изменения целлюлозы. Структурные превращения приводят к изменению кристаллической решетки - переходу целлюлозы I в целлюлозу II. Физико-химические процессы приводят к интенсивному набуханию волокна и даже к частичному растворению, если в целлюлозе имеется значительное количество низкомолекулярных фракций. Химические реакции приводят к образованию нового соединения - щелочной целлюлозы. Состав щелочной целлюлозы зависит от концентрации мерсеризирующей щелочи и природы исходной целлюлозы. [12]
Однако, если рассмотреть интервал концентраций растворов NaOH, при котором происходит растворение основной массы целлюлозы ( 80 %), можно видеть, что он стал даже большим, чем в случае исходной целлюлозы. Отсюда следует, что замораживание разрушает те связи, которые определяют кооперативный переход целлюлозы в раствор. Почти прямолинейная функция растворимости замороженной целлюлозы говорит о том, что в структуре волокна целлюлозы оказались разрушенными клапаны, которые сдерживают деструкцию пачек молекул до определенной величины набухания, после которой они кооперативно разрушаются. [13]
Сен и Вудс [126] нашли, что диффузионное отражение на рентгенограмме неотбеленного джута было связано с присутствием лигнина и гемицеллюлоз. Лигнин действовал подавляюще на набухание кристаллов, необходимое для перехода целлюлозы в ее гидратную форму. [14]
Необратимость в структурных изменениях целлюлозы проявляется, в частности, и в том, что при проведении сорбции наблюдается зависимость результатов от условий эксперимента. Не исключено, что этот эффект обусловлен частичным расстекловыванием целлюлозы при первичном поглощении увеличенных порций влаги и тем изменением структуры, которое описано выше для областей, лежащих за точкой перехода целлюлозы в высокоэластичеокое состояние. Вероятно, отмечаемые иногда в литературе расхождения в значениях сорбции для идентичных образцов целлюлозы частично обусловлены различиями в стадийности проведения измерений, особенно если эти измерения выполняются на есгабилизироважных образцах. [15]
Страницы: 1 2