Cтраница 3
Наконец, органические вещества, адсорбируясь на электроде, существенно изменяют условия перехода заряженных частиц через границу раздела фаз в ходе протекания электродного процесса. В результате происходит изменение скорости электрохимической реакции, а иногда ее механизма. [31]
Существенной особенностью стадии разряда - ионизации является, то, что скорость перехода заряженной частицы через границу раздела зависит от строения двойного электрического слоя. С физической точки зрения эта зависимость обусловлена двумя факторами: 1) изменением энергии активации, которая определяется скачком потенциала в плотной части двойного слоя; 2) изменением концентрации реагирующего вещества в двойном электрическом слое. [32]
Так как во всякой электрохимической реакции принимают участие заряженные частицы, то частота перехода заряженных частиц в каждом направлении должна быть эквивалентна некоторому току. [33]
В общем случае двойной электрический слой образуется в результате перераспределения электрического заряда, обусловливающего переход заряженных частиц ( ионов, электронов) из одной фазы в другую. Так, например, если кристаллическое тело ( какую-либо соль) поместить в воду, то поверхностные ионы ( потенциалоопределяющие) кристаллической решетки окажутся гидратированными и перейдут в раствор ( воду), и на поверхности кристалла останутся избыточные электроны. Благодаря силам электроста тического притяжения в зоне, соприкасающейся с отрицательно заряженной поверхностью твердого тела, концентрируются компенсирующие положительные заряды - катионы из раствора. В результате возникает равновесный в целом электронейтральный двойной электрический слой. [34]
Теперь о широком классе кислотно-основных реакций ( по Усановичу), связанных с переходом заряженных частиц, более тяжелых, чем протон или электрон. [35]
На границе раздела двух фаз различного химического состава происходит перераспределение зарядов, связанное с переходом заряженных частиц из одной фазы в другую. Такой процесс приводит к образованию на границе раздела фаз двойного электрического слоя, который состоит из адсорбционной и диффузионной частей и характеризуется электрическим потенциалом, называемым дзета-потенциалом. Дзета-потенциал изменяется с изменением концентрации ионов в растворе. Если дзета-потенциал отрицателен, то поверхность также заряжена отрицательно и на ней адсорбируются преимущественно катионы, и наоборот. [36]
На границе разнородных фаз, например твердого тела и жидкости, всегда возникает разность электрических потенциалов, и переход заряженных частиц - ионов или электронов - из одной фазы в другую сопровождается затратой работы. Она равна произведению г заряда частицы на величину Аф межфазной разности потенциалов. [37]
В случае замедленного разряда коэффициент переноса для одноэлектронного перехода равен отношению энергии активации электрохимического процесса w к электрохимической работе перехода заряженной частицы fq ( где F - число Фарадея, р - равновесная разность потенциалов), или, что то же, равен доле электродного потенциала, благоприятствующей протеканию катодного процесса. [38]
На границе раздела двух фаз различного химического состава, как правило, происходит перераспределение электрического заряда, связанное с переходом заряженных частиц ( ионов, электронов) из одной фазы в другую. Это приводит к образованию заряда на поверхности одной фазы и равного, но противоположного по знаку, заряда в другой фазе. [39]
На границах раздела двух фаз различного химического состава, как правило, происходит перераспределение электрического заряда, связанное с переходом заряженных частиц ( ионов, электронов) из одной фазы в другую. Это приводит к образованию заряда на поверхности одной фазы и равного, но противоположного по знаку заряда в другой фазе. Таким образом, на границе раздела фаз возникает двойной электрический слой. [40]
На границе раздела двух фаз различного химического состава, как правило, происходит переоаспределение лектричес-кого заряда, связанное с переходом заряженных частиц ( ионов, электронов) из одной фазы в другую. Это приводит к образованию заряда на поверхности одной фазы и равного, но противоположного по знаку заряда в другой фазе. Таким образом, на границе раздела фаз возникает двойной электрический слой. [41]
В то время как стадии подвода и отвода реагирующих веществ не относятся к специфически электрохимическим стадиям, поскольку они характерны для любого гетерогенного процесса, переход заряженных частиц ( электронов или ионов) через границу раздела фаз представляет собой чисто электрохимическое явление. [42]
Во всех без исключения электродных процессах имеют место стадия массопереноса реагирующих в-в ( к пов-сти электрода или от его пов-сти в объем) и стадия разряда - ионизации, связанная с переходом заряженных частиц через границу раздела фаз. Но если стадия массопереноса присуща любым гетерогенным процессам, то стадия разряда - ионизации является специфич. По этой причине оформление Э.к. в самостоят, раздел теоретич. [43]
Итак, в условиях лимитирующей стадии массопереноса нарушение электрохимического равновесия локализовано в прилегающем к электроду диффузионном слое и характеризуется разностью концентраций электроактивных веществ: Сох - сох ( х - 0) и с ел - - скеа ( х 0); при этом равновесие, связанное с переходом заряженных частиц через границу электрод / раствор, практически не нарушается. В условиях замедленной стадии разряда - ионизации, наоборот, нарушается равновесие перехода заряженных частиц через фазовую-границу, а градиентом концентрации в диффузионном слое можно пренебречь. [44]
Общая картина установления гальвани-потенциала во всех случаях близка, но на контактной поверхности металл / электролит наблюдаются особенности. Переход заряженной частицы - - электрона или иона - - через контактную границу связан с протеканием электродной реакции, в которой могут участвовать и другие частицы. Состоянию равновесия отвечает равновесие для всей реакции, а не только для частиц одного вида, переходящих через границу. Поэтому в уравнении (2.11) должны фигурировать химические потенциалы всех компонентов реак ции ( подробнее см. гл. [45]