Cтраница 4
В литературе по исследованию релаксационных переходов в полимерах ( см., например, [54]) очень часто высказывается мнение, что уравнение Аррениуса не выполняется при описании а-перехода. Поводом для этого послужил тот факт, что при построении температурной зависимости логарифма частоты перехода v ( точнее, lnvf ( 1 / Г) ] наблюдается отклонение от прямой. [46]
Крэнкшафт-механизм релаксации Шатцки ( а и Бойера ( б ( по Мак-Краму, Риду и Вильямсу. [47] |
В обзоре, посвященном релаксационным переходам, Уил-борн [19], высказал предположение, что у-релаксационный процесс как в аморфных, так и в кристаллических полимерах может быть во многих случаях связан с движением ограниченных участков основной цепи, для осуществления которого необходимо наличие по крайней мере четырех последовательно расположенных СН-групп. [48]
В условиях насыщения более вероятны релаксационные переходы с верхнего зеемановского уровня на нижний. [49]
Влияние УФ-облучения на свойства эпоксидного и эпоксидно-каучукового полимеров. [50] |
В процессе термостарения претерпевают изменения релаксационные переходы, обнаруживаемые методом динамической механической спектрометрии. [51]
Рассмотренный выше рамановский процесс вызывает релаксационные переходы между состояниями крамерсова дублета с вероятностью, не зависящей от приложенного магнитного поля, в противоположность процессу первого порядка [ формула (10.60) ], для осуществления которого наличие такого поля необходимо, поскольку оно приводит к нарушению симметрии состояний относительно обращения времени. [52]
На рис. 10.7 схематически показаны релаксационные переходы в полиметилметакрилате. Релаксационный переход, соответствующий Тс, называется главным или а-переходом. [53]
Схема энергетических уровней и вероятностей релаксационных переходов ( стрелки), используемая при обсуждении эффекта Оверхаузера. [54]
Особый интерес представляет изучение механизма релаксационных переходов, который можно оценить при анализе динамических механических свойств целенаправленно синтезированного ряда полимеров. [55]
Кривая высвечивания РТЛ для смеси ПЭ ПИБ ( при со-20 Т С отношении компонентов 50. 50, подвергнутой деформации растяжения. [56] |
В табл. 9.1 для этих релаксационных переходов кроме значений [ / акт, полученных перечисленными выше методами, приведены значения энергии активации, полученные методом ЯМР. [57]
При температурах, превышающих температуру релаксационного перехода и соответствующих появлению подвижности в слоях между ламелями, могут наблюдаться межламелярный сдвиг и соответствующее падение модуля. [58]
Область Б может соответствовать температурам релаксационных переходов и, в частности, температуре стеклования полимера или кристаллизации диффундирующего вещества. При стекловании подвижность кинетических элементов полимерной структуры резко уменьшается, скорость диффузионных процессов скачкообразно ( и значительно) замедляется. В области Т С Тс относительный свободный объем системы очень мал и почти не меняется. Поэтому следует предположить об очень незначительном влиянии механических напряжений на кинетику процессов переноса. При растягивающих напряжениях в полимерах, находящихся в стеклообразном состоянии, возможна фазовая поверхностная диффузия по образующимся в полимере субмикрополостям и трещинам. Растворители в этом случае ускоряют разрушение напряженного полимерного образца. [59]
Высказанные представления о молекулярной природе релаксационных переходов согласуются с мнением других авторов И-11 ], однако положения максимумов потерь и найденные значения энергии активации отличаются от ранее известных величин. Детальные обсуждения природы потенциальных барьеров в рассматриваемых полимерах были неизвестны. [60]