Cтраница 5
Чувствительность сильно полярных групп к релаксационным переходам, наблюдаемым методом ИКС, имеет теоретическое объяснение. [61]
Эти данные хорошо согласуются с релаксационными переходами, наблюдаемыми на кривых температурной зависимости теплофизических характеристик при разных температурах формирования полимеров. Под действием температурных и механических полей при определенных условиях может происходить перегруппировка структурных элементов в сетчатых полимерах вследствие разрушения связей с изменением морфологии и размера структурных элементов. [62]
Туннелирование существенно сказывается и на вероятностях релаксационных переходов [337-339], проявляющихся, например, в - ширинах линий ЭПР. Этот эффект связан, во-первых, с наличием нескольких ( вместо двух в отсутствие туннелирования) близких уровней, что увеличивают число каналов релаксации. Во-вторых, релаксационные переходы между различными орбитальными состояниями значительно более вероятны, чем между различными спиновыми ( или, как говорят, крамерсово сопряженными) состояниями. Первое из этих обстоятельств приводит к тому, что вероятности релаксации в зависимости от соотношения между параметрами могут быть пропорциональны не только первой ( прямые процессы) и седьмой ( рамановские процессы) степеням температуры, но зависеть от температуры как ехр ( - 8 / kT) или Г5 соответственно. Второе из указанных выше обстоятельств приводит к значительному увеличению вероятностей релаксационных переходов. [63]
Положения максимумов удовлетворительно совпадают с температурами релаксационных переходов в субстратах ( найденных по температурным зависимостям механических потерь) и, что существенно в данном случае-с максимальными выходами парамагнитных центров. Наибольшие значения прочности клеевых соединений отвечают температурам, лежащим в области низкотемпературного релаксационного перехода, связанного с замораживанием сегментальной подвижности или стеклованием аморфной фазы. [64]
Для эпоксидных полимеров номенклатура и отнесение релаксационных переходов в стеклообразном состоянии мало изучены [38, 67], и можно ожидать, что по мере увеличения чувствительности экспериментальных методов будут обнаруживаться новые переходы. [65]