Cтраница 3
Электронный переход o) N - - я [ - Е не имеет аналогов ни у молекулы донора, ни у молекулы акцептора и характерен только для комплекса. [31]
Электронные переходы сопровождаются одновременно вращательными и колебательными переходами, поэтому электронные спектры сложнее вращательно-колебательных и состоят из широких полос поглощения, часто сливающихся друг с другом. У сложных молекул дискретная область отсутствует, так как запелняется широкими полосами. Форма полос поглощения ( интенсивность, ширина) зависит от особенностей взаимодействия света с веществом. Однако строгая теория, связывающая характер спектра со строением молекул, отсутствует. [32]
Электронные переходы происходят между двумя состояниями молекулы, каждое из которых описывается соответствующей потенциальной кривой. Если кривая имеет минимум, то в данном электронном состоянии должны существовать квантованные колебательные уровни и в спектре могут наблюдаться переходы на некоторые из них. [33]
Электронные переходы обладают особенным свойством, которое выражается так называемым правилом сумм. [34]
Электронные переходы с вышележащих термов на основной называют резонансными, причем резонансный переход с близлежащего возбужденного уровня соответствует наиболее яркой в большинстве случаев линии в спектре. Возможность тех или иных электронных переходов определяется квантовомеханичес-кими правилами отбора. AS при переходе должно быть равно нулю. Количество разрешенных электронных переходов определяет число линий в спектре элемента и, следовательно, его сложность, что, в свою очередь, оказывает существенное влияние на легкость выполнения качественного эмиссионного спектрального анализа. [35]
![]() |
УФ-спектры поглощения виниловых сульфидов CH CHSR в газовой - фазе, где R СНз ( 1, С2Н5 ( 2, i - C5Hu ( 3, СН2СН ( 4.| УФ-спектр поглощения СНаСШС2Н5. [36] |
Электронные переходы вычислены с учетом взаимодействия однократно возбужденных конфигураций. [37]
Электронный переход в молекуле сопровождается большим изменением энергии, и перераспределение электронов изменяет электростатические силы, действующие на ядра. Молекула отвечает на это изменение сил интенсификацией колебаний. Другими словами, электронный переход обычно сопровождается колебательным переходом. Колебательные переходы, происходящие одновременно с электронными, сами сопровождаются вращательными переходами. Следовательно, электронные спектры газообразных образцов могут быть Очень сложными. По этой причине мы начнем с рассмотрения электронных спектров жидких и твердых веществ, где топкие детали спектра расплываются в широкие полосы. [38]
![]() |
Молекулярные спектры. [39] |
Электронные переходы часто сопровождаются одновременным изменением колебательных уровней. В результате спектры испускания молекулы не представляют собой совокупности отдельных линий, отвечающих электронным переходам, а обнаруживают более сложную структуру и имеют вид полос. Практически удобно изучать электронные спектры поглощения, используя жидкости или растворяя исследуемое вещество в малополярном растворителе. При этом электронный спектр не осложняется вращательно-колебатель-ными переходами и лучше поддается интерпретации. [40]
![]() |
УФ-спектры поглощения виниловых сульфидов CH CHSR в газовой - фазе, где R СНз ( 1, С2Н5 ( 2, i - C5Hu ( 3, СН2СН ( 4.| УФ-спектр поглощения СНаСШС2Н5. [41] |
Электронные переходы вычислены с учетом взаимодействия однократно возбужденных конфигураций. [42]
![]() |
Спектр поглощения паров этилового спирта СНзСНаОН в ближней инфракрасной области. Для наиболее интенсивных полос указаны типы колебаний атомов.| Полосы CN в излучении дуги. [43] |
Электронные переходы легко происходят при поглощении и при испускании молекулой фотонов. Большинство веществ при высокой температуре диссоциирует на отдельные атомы и получить их эмиссионные спектры поэтому невозможно. [44]
Электронные переходы совершаются очень быстро и занимают лишь небольшую часть периода колебаний молекулы. Поэтому можно считать, что во время электронного перехода атомы молекулы неподвижны в тех местах, в которых они находились в момент электронного перехода. Это предположение называется принципом Франка-Кондона. [45]